[發明專利]2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉及其制備方法

無效

• 申請號: 201310418930.4
• 申請日: 2013-09-13
• 公開（公告）號: CN103450078A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 李紅梅;徐晨;王志強;肖志強;付維軍
• 申請（專利權）人: 洛陽師范學院
• 主分類號: C07D215/04
• 分類號: C07D215/04;C07D215/14;C07D215/12;C07F15/00
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所(普通合伙) 41104
• 代理人: 張智偉;時立新

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一類2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉化合物，以及該類化合物的合成方法。

背景技術

喹啉衍生物具有殺菌、抗菌等生物活性和藥理活性，廣泛應用于醫藥工業生產。喹啉衍生物最早從煤焦油中提取，技術路線工藝復雜，其產品種類有限，一些重要的喹啉衍生物通過該方法不能獲得。近年來，在傳統合成路線基礎上，發展了以過渡金屬絡合物為催化劑的新的合成路線，是目前研究最多和最有前途的一種方法。與醛相比，醇廣泛存在，相對便宜、無毒、有較高的原子經濟性，反應的副產物是水，對環境友好。在醇氧化反應中，鈀/銅是催化效果較好的催化劑之一。為提高反應的原子經濟性和合成效率，一鍋法多組分反應構建多個共價鍵的反應引起化學家們的廣泛興趣。

近年來，以芳基取代的喹啉衍生物為配體的金屬有機化合物在材料化學等領域的廣泛應用前景，引起人們的極大興趣。而含炔基的喹啉衍生物，還很少有報道。

發明內容

本發明的目的在于提供一類2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉化合物及其制備方法。

基于上述目的，本發明采用了如下技術方案：

2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉化合物，該化合物具有如下通式：

其中Aryl為芳基。

所述芳基R是-H、-CH₃、-C₂H₅、-CN、-NO₂、-CHO、-COOCH₃、-OCH₃或-F；R可以在芳環上任一位置。

2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉化合物的制備方法：取芳基乙酮、2-氨基-5-溴苯甲醇、芳基乙炔、鈀化合物、銅鹽和堿加入到有機溶劑中，加熱回流，反應結束后經分離、提純即得2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉；反應路線如下：

芳基乙酮和芳基乙炔中的芳基與2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉化合物中的芳基相同。

芳基乙酮、2-氨基-5-溴苯甲醇、芳基乙炔、鈀化合物、銅鹽和堿的摩爾為1：1～2：1～2：0.02～0.1：0.05～0.2：2～6；有機溶劑的添加量為5～10ml/mmol芳基乙酮。

所述鈀化合物是IprPd，其結構為：所述銅鹽為：氯化銅或醋酸銅。

所述有機溶劑為二氧六環、四氫呋喃、苯或甲苯。

所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀。

所述回流反應的溫度為80～120℃，時間為8～48h。

所述分離、提純過程為：反應液中加水，用二氯甲烷萃取，萃取后經干燥、過濾、濃縮，再用二氯甲烷重結晶提純。

本發明利用穩定的鈀催化劑和銅鹽，共同催化芳基乙酮、2-氨基-5-溴苯甲醇和芳基乙炔的三組分反應，通過氧化偶聯反應，一鍋法制備得到2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉化合物，為合成含炔基喹啉衍生物提供了一個實用的方法。該方法所用催化劑簡單易得，反應條件溫和、底物范圍廣、產率高等優勢，具有重要的應用價值。2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉化合物可用于合成環銥三苯基膦金屬有機化合物，該金屬有機化合物可以作為催化和發光材料。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明做進一步說明。

產品例

實施例1

2-芳基-6-(2-芳基乙炔基)喹啉化合物，通式為：

具體結構可以是：

制備例

實施例2