[發(fā)明專利]一種醋酸酯加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310414058.6
• 申請日: 2013-09-11
• 公開（公告）號: CN103433039A
• 公開（公告）日: 2013-12-11
• 發(fā)明（設計）人: 狄偉;程繼紅;田樹勛;劉媛;孫琦;劉社田
• 申請（專利權）人: 神華集團有限責任公司;北京低碳清潔能源研究所
• 主分類號: B01J23/72
• 分類號: B01J23/72;B01J23/80;B01J37/16;B01J37/00;C07C31/08;C07C29/149
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 張蓉珺;林柏楠

1.一種醋酸酯加氫催化劑的制備方法，所述催化劑在還原后包括：5-30份（重量）活性組分Cu；0-5份（重量）催化助劑M；65-95份（重量）多孔載體SiO₂，其中，M為Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ce、B、Na、K、Sn、Y、La和Mo中的一種或至少兩種，

所述制備方法依次包括以下步驟：

分別制備多孔載體SiO₂的前驅體-硅源溶液、活性組分Cu的前驅體-銅源溶液、或按比例含有活性組分Cu的前驅體和催化助劑M的前驅體的銅源和M源的混合溶液；

在加熱條件下，按比例將銅源溶液或銅源和M源的混合溶液逐滴加入到硅源溶液中，同時調節(jié)PH值，使溶液均勻地產生沉淀物，從而，得到催化劑前驅體凝膠；

在加熱條件下，對上述催化劑前體凝膠進行老化處理，

對上述老化后的催化劑前體凝膠進行洗滌、過濾和干燥；

焙燒上述干燥后的催化劑前體凝膠，從而，得到所述催化劑，

其中，在上述步驟（1）中，硅源溶液含有尿素，銅源溶液或銅源和M源的混合溶液含有銨鹽；在上述步驟（2）中，通過滴加堿溶液或預先調整硅源溶液中尿素量和/或銅源溶液或銅源和M源的混合溶液中銨鹽量，從而調整PH值。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，活性組分Cu以Cu的金屬和/或氧化物的形式存在于催化劑中；催化助劑M以M的金屬和/或氧化物的形式存在于催化劑中。

3.根據權利要求1所述的制備方法，所述方法還包括以下步驟：

（6）對焙燒后所得到的催化劑進行還原。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其中，步驟（4）進行一次或重復進行多次。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述硅源是硅酸鈉、硅酸鈉鉀、硅溶膠、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丁酯和/或正硅酸丙酯；所述銅源或M源是銅或M的硝酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽、氯化物和/或硫酸鹽；所述銨鹽是硝酸銨、氯化銨、磷酸銨和/或醋酸銨。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述硅源溶液中的尿素與銅源的摩爾比為（4-1）:1；所述銅源溶液中的銨鹽與銅源的摩爾比為（11-1）:1。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其中，在步驟（1）中，通過滴加酸溶液形成PH值為2-3的銅源溶液，通過在80-90℃下加熱硅源溶液0.5-1小時、并滴加堿溶液形成PH值為12-13的硅源溶液；在步驟（2）中，通過滴加堿溶液或預先調整硅源溶液中尿素量和/或銅源溶液或銅源和M源的混合溶液中銨鹽量，使產生沉淀物時的溶液PH值為9-13，通過加熱，使產生沉淀物時的溶液溫度為80-90℃；在步驟（3）中，通過在80-100℃下加熱所述催化劑前體凝膠，使其老化，直至所述催化劑前體凝膠的PH值變?yōu)?-7；在步驟（4）中，用去離子水洗滌和過濾所述催化劑前體凝膠至少一次，并隨后在100-140℃下干燥所述催化劑前體凝膠12-24小時至少一次；在步驟（5）中，焙燒溫度為400-500℃，焙燒時間為3-5小時。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其中，所述酸溶液為稀硝酸、稀鹽酸、稀硫酸和/或稀醋酸溶液；所述堿溶液為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀溶液。

9.根據權利要求3所述的制備方法，其中，在步驟（6）中，所述催化劑還原溫度為250-350℃、還原時間為3-6小時、還原氣氛為氫氣。

10.一種醋酸酯加氫催化劑，該催化劑用前述權利要求1-9任何之一所述的方法制得。

11.根據權利要求10所述的催化劑，其用于醋酸酯加氫制取乙醇。