[發明專利]一種多取代菊酰苯胺類衍生物及其應用

有效

• 申請號: 201310414011.X
• 申請日: 2013-09-12
• 公開（公告）號: CN103539694A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發明（設計）人: 寧君;張蘭祥;梅向東;張濤;董夢雅;司偉杰
• 申請（專利權）人: 中國農業科學院植物保護研究所
• 主分類號: C07C237/42
• 分類號: C07C237/42;A01N53/12;A01P7/04;A01P7/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于化學農藥技術領域，具體涉及一種多取代菊酰苯胺類衍生物及其在殺蟲、殺螨中的應用。?

背景技術

在農業生產中，棉蚜、桃蚜、菜蚜、小菜蛾、褐飛虱、朱砂葉螨等農業害蟲和螨蟲對農作物的危害很大，難以根治。?

近年來CN103058993A、CN101717395A專利等都公布了殺蟲劑氯蟲苯甲酰胺的合成路線，同時專利CN1974561等也公布了許多含菊酰氯的衍生物。這些化合物具有殺蟲、殺螨活性。然而，這些化合物毒性較大，使用不安全，在環境中難降解，增加環境污染風險。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種多取代菊酰苯胺類衍生物。?

本發明的目的還在于提供多取代菊酰苯胺類衍生物在殺蟲、殺螨中的應用。?

一種多取代菊酰苯胺類衍生物，結構式如下：?

通式I中，R₁為H，Cl，Br，I或CH₃；?

通式I或通式II中，R₂為或

一種殺蟲、殺螨組合物，包上述通式I，通式II化合物中的一種或一種以上的組合，所占重量百分比為0.1-99％。?

上述殺蟲、殺螨組合物可以制成乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑等多種劑型。?

上述化合物在防治農業害蟲中的應用。?

所述農業害蟲為蚜蟲，螨蟲，飛蛾，蚊類和飛虱。?

所述蚜蟲為桃蚜，棉蚜及菜蚜；所述螨蟲為朱砂葉螨；所述飛蛾為小菜蛾；所述蚊類為按蚊；所述飛虱為褐飛虱。?

上述通式I化合物的合成路線如下所示：?

其中最初原料(A)2-氨基-3-甲基苯甲酸、NCS(N-氯代丁二酰亞胺)、NBS(N-溴代丁二酰亞胺)、NIS(碘代丁二酰亞胺)、三光氣、甲胺溶液、R₂-Cl都可以從市場上買到，所合成的化合物如表1所示。?

表1?

上述通式II化合物的合成路線如下所示：?

所合成的具體化合物如表2所示。?

表2?

本發明的有益效果：本發明的多取代菊酰苯胺類衍生物利用菊酰苯胺的活?性亞結構拼接合成，可以有效殺滅Aphis?gossypii(棉蚜)、Myzus?persicae(桃蚜)、Lipaphis?erysimi(菜蚜)、Plutella?xylostella(小菜蛾)，Nilaparvata?lugens(褐飛虱)，Tetranychus?cinnabarinus(朱砂葉螨)，按蚊等農業害蟲，對人體毒害小，易被環境降解。?

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明做進一步說明。?

實施例1化合物6的合成?

合成路線：?

將5.0g化合物(A)3-甲基-2-氨基苯甲酸加入到80mlDMF(二甲基甲酰胺)中，升溫到80℃左右，分批加入NCS控制溫度不超過90℃，反應半小時之后TLC監測反應，反應完全后趁熱倒入冰塊中，抽濾，真空干燥得到中間產物(B)，產率為92％。核磁數據1HNMR，300MHz，內標TMS，溶劑DMSO?d：2.11(3H，s)，3.33(2H，s)，7.22(1H，d)，7.55(1H，d)，9.35(1H，s)；?

取中間產物(B)5.0g用40mlTHF溶解，再向其中加入溶于10mlTHF(四氫呋喃)中4.0g三光氣，室溫下攪拌6h，監測反應結束，抽濾真空干燥得到固體中間產物(C)，產率為88％。核磁數據1HNMR，300MHz，內標TMS，溶劑DMSOd：2.22(3H，s)，7.41(1H，d)，7.57(1H，s)，10.95(1H，s)；?

取中間產物(C)3.0g溶于20mlTHF，再加入30％甲胺溶液20.0g，室溫反應10h左右，監測反應結束后，旋蒸得到固體中間產物(D)產率為78％。核磁數據1HNMR，300MHz，內標TMS，溶劑DMSO?d：2.04(3H，s)，2.71(3H，d)，6.35(2H，s)，7.35(1H，s)，7.61(1H，s)，8.25(1H，d)；?