[發明專利]利用多孔聚離子液聚合物氧化脫硫的方法及其制備方法

有效

• 申請號: 201310410924.4
• 申請日: 2013-09-10
• 公開（公告）號: CN103446955A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 孟祥舉;孫琦;肖豐收
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: B01J8/00
• 分類號: B01J8/00;C10G27/12;B01J31/34;B01J31/36
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 周世駿

1.利用多孔聚離子液聚合物氧化脫硫的方法，采用催化氧化方式，其特征在于，具體步驟包括：在25℃～100℃下，將需要氧化脫硫的模型與催化劑、雙氧水充分混合，使催化劑與需要氧化脫硫的模型中的硫的摩爾比為0.1%～10%，雙氧水中的過氧化氫與需要氧化脫硫的模型中的硫的摩爾比為2:1～50:1，雙氧水的濃度為5%～40%，然后反應0.5～10小時；反應結束之后，反應的上層產物即為硫含量小于5ppm的氧化脫硫產物；所述需要氧化脫硫的模型是指含硫量為50～5000ppm的二苯并噻吩的辛烷溶液、4,6-二甲基二苯并噻吩的辛烷溶液或者燃油，所述催化劑是指M/PPIL，即兩親性的多孔聚離子液聚合物，其中PPIL是聚4-乙烯基芐基三-（乙烯基三苯基）氯化磷，M為過渡金屬。

2.根據權利要求1所述的利用多孔聚離子液聚合物氧化脫硫的方法，其特征在于，反應結束之后，將催化劑過濾，再用丙酮洗滌，能再次循環使用。

3.根據權利要求1所述的利用多孔聚離子液聚合物氧化脫硫的方法，其特征在于，所述M/PPIL的孔徑在0.3～50nm之間，比表面積在260～650m²/g之間。

4.用于權利要求1所述的氧化脫硫方法中的多孔聚離子液聚合物的制備方法，其特征在于，具體步驟包括：將PPIL和含有K₂W₂O₁₁、KVO₃或者(NH₄)₂MoO₄中任意一種物質的溶液在室溫下攪拌24小時，和過渡金屬鹽通過離子交換即得到M/PPIL，其中M為過渡金屬；

所述PPIL的制備方法具體包括以下步驟：

步驟A：將對溴苯乙烯加入到含有鎂粉的四氫呋喃溶液中，并保證對溴苯乙烯與鎂粉的摩爾比為1:2，然后在室溫下攪拌3小時，得到對溴苯乙烯的格式試劑；

步驟B：再將三氯化磷加入步驟A中原位制得的對溴苯乙烯的格式試劑中，并保證三氯化磷和溴苯乙烯的摩爾比為33:100，室溫攪拌過夜，反應結束之后用飽和的氯化銨溶液猝滅未反應完的對溴苯乙烯的格式試劑，得到的產物先用硅膠柱純化，再用石油醚和乙酸乙酯的體積比為20:1的淋洗液淋洗，得到三乙烯基三苯基膦；

步驟C：將步驟B中制得的三乙烯基三苯基膦加入到含有4-乙烯基芐氯的甲苯溶液中，并保證三乙烯基三苯基膦與4-乙烯基芐氯的摩爾比為1:1，然后在110℃回流48小時，冷卻至室溫，再用旋轉蒸發儀減壓蒸干甲苯，得到的產物用乙醚洗去未反應的反應物，得到4-乙烯基芐基三-(乙烯基三苯基)氯化磷單體；

步驟D：將步驟C中制得的4-乙烯基芐基三-(乙烯基三苯基)氯化磷單體和乙酸乙酯、偶氮二異丁腈混合攪拌，并保證4-乙烯基芐基三-(乙烯基三苯基)氯化磷單體、乙酸乙酯、偶氮二異丁腈的質量比為1:20:0.003，在攪拌的條件下加熱到120℃，反應24小時后，再以120℃蒸餾溶劑，得到白色的聚合物是聚4-乙烯基芐基三-（乙烯基三苯基）氯化磷，即PPIL。