[發明專利]一種從含錫廢液中回收錫的方法

有效

• 申請號: 201310409160.7
• 申請日: 2013-09-11
• 公開（公告）號: CN103451452A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 張勁;石波;楊博
• 申請（專利權）人: 廣東致遠新材料有限公司
• 主分類號: C22B25/06
• 分類號: C22B25/06
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 羅曉林;李志強

技術領域

本發明涉及錫的回收方法，具體涉及一種從含錫廢液中回收錫的方法。

背景技術

鉭、鈮及其化合物是稀有金屬冶金工業中的重要產品，廣泛應用于電子、硬質合金、功能陶瓷、超導、原子能、航天航空等工業領域。隨著工業技術的不斷發展，對鉭鈮生產的經濟技術指標及要求也在不斷提高，我國鉭鈮資源緊張，年開采精礦不足200噸，且價格昂貴，遠遠滿足不了國內鉭鈮生產廠家的需要，而泰國、馬來西亞等東南亞國家的低品位鉭鈮礦資源豐富，其含氧化鉭2-5%、氧化鈮3-5%、錫1-5%，價格相對較低。近年來，國內已成功從這類低品位鉭鈮礦生產高純鉭鈮產品，并已形成相當規模的生產能力，成為國內鉭鈮資源的主要供應來源。然而該種礦中的錫資源一直沒有成熟的配套回收方法，造成了錫資源的浪費，同時又增加了三廢處理的負擔。

現有技術中一般采用鉭鈮濕法冶煉鉭鈮原料，該原料中較大部分含有1~5%不等的錫，在鉭鈮生產過程中，錫伴隨鉭鈮進入溶液，通過萃取提取鉭鈮后，錫進入萃取后的廢水中得到萃取殘液，此萃取殘液中含錫5-20g/L，萃取殘液經石灰中和處理達標后排放，其中的錫在石灰中和過程中進入石灰渣，沒有得到回收利用而造成了浪費，同時形成的石灰中和渣不妥善處理也會造成二次污染。

發明內容

本發明的目的在于提出一種從含錫廢液中回收錫的方法，該方法過程簡單、錫的回收率高、回收成本低，同時還可提高資源的利用率，減少污染。

為了解決現有技術問題，本發明的一種實現技術方案為：

一種從含錫廢液中回收錫的方法，包括以下步驟：

（1）向含有錫的鉭鈮萃取殘液中加入石英粉，反應5~10h后過濾；

（2）向經步驟（1）之后的鉭鈮萃取殘液中加入鹽酸，鉭鈮萃取殘液中鹽酸含量保持在1.0~6.0mol/L之間，然后加入萃取劑進行萃取得到含錫有機；

（3）用純水反萃經步驟（2）所得的含錫有機溶液，得到含錫液；

（4）向經步驟（3）之后的含錫液中加入堿進行中和反應至含錫液pH為8~9，然后進行水洗，液固分離，干燥，即得到氫氧化錫沉淀；

（5）將步驟（4）所得到的氫氧化錫經氫氧化鈉溶液進行堿煮溶解，得到錫酸鈉溶液，經過濾濃縮結晶，得到錫酸鈉。

本發明的另一種實現方案為：

一種從含錫廢液中回收錫的方法，包括以下步驟：

（1）向含有錫的鉭鈮萃取殘液中加入石英粉，反應5~10h后過濾；

（2）向經步驟（1）之后的鉭鈮萃取殘液中加入鹽酸，鉭鈮萃取殘液中鹽酸含量保持在1.0~6.0mol/L之間，然后加入萃取劑進行萃取得到含錫有機；

（3）用純水反萃經步驟（2）所得的含錫有機溶液，得到含錫液；

（4）向經步驟（3）之后的含錫液中加入堿進行中和反應至含錫液pH為8~9，然后進行水洗，液固分離，干燥，即得到氫氧化錫沉淀；

????（6）將步驟（4）得到的氫氧化錫進行焙燒，提純，得到二氧化錫。?

本發明的第三種實現方案為：

一種從含錫廢液中回收錫的方法，包括以下步驟：

（1）向含有錫的鉭鈮萃取殘液中加入石英粉，反應5~10h后過濾；

（2）向經步驟（1）之后的鉭鈮萃取殘液中加入鹽酸，鉭鈮萃取殘液中鹽酸含量保持在1.0~6.0mol/L之間，然后加入萃取劑進行萃取得到含錫有機；

（3）用純水反萃經步驟（2）所得的含錫有機溶液，得到含錫液；

????（4）向經步驟（3）之后的含錫液中加入堿進行中和反應至含錫液pH為8~9，然后進行水洗，液固分離，干燥，即得到氫氧化錫沉淀；

（7）將步驟（4）所得的氫氧化錫經酸溶解，?然后再進行電解，得到金屬錫。?

所述方法運用于錫含量為5-20g/l的鉭鈮萃取殘液。

所述步驟（2）與步驟（3）之間還包括步驟（8），采用濃度為1.0~2.0mol/L的鹽酸溶液進行逆流酸洗，以除去鉭鈮萃取殘液中的雜質。

步驟（1）中所述石英粉的粒徑為500目，石英粉的添加量為理論量的1.2~1.4倍。

步驟（2）中萃取劑由煤油和萃取劑N1923組成，按體積百分比計量，煤油為60~80%和萃取劑N1923為20~40%。

步驟（4）中所述的堿為氫氧化鈉或氨水。

步驟（7）中所述的酸為鹽酸或硫酸。