[發明專利]一種熱降解溫度可調的亞硫酸酯型脂環族環氧樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201310407848.1
• 申請日: 2013-09-09
• 公開（公告）號: CN103554062A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 王忠剛;趙琳妮
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07D303/16
• 分類號: C07D303/16;C07D301/14;C08G59/42;C08L63/00
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

1.一種熱降解溫度可調的亞硫酸酯型液體脂環族環氧樹脂（EP-S），其特征在于，化學結構式為：?

。

2.權利要求1所述的亞硫酸酯型液體脂環族環氧樹脂的制備方法，其特征在于合成路線如下：?

具體制備步驟如下：?

（1）脂環族烯烴亞硫酸酯的合成：?

將脂環族烯烴甲醇和堿在有機溶劑中配成體積百分數1％－30％的溶液，在-20℃-20℃下將二鹵亞硫酸酯滴加到上述溶液中，脂環族烯烴甲醇、二鹵亞硫酸酯和堿的摩爾比例為2-5:1:0.5-5，待滴加完畢后升溫至20℃-100℃，并在此溫度下反應1－20小時，制得脂環族烯烴亞硫酸酯；?

所述的二鹵亞硫酸酯為二溴亞硫酸酯或二氯亞硫酸酯；所述的堿為三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三烯丙基胺、吡啶或N,N-二甲基苯胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀中的一種或幾種的混合物；所述的有機溶劑為芳香烴、氯代烴、有機醚、丙酮或乙酸乙酯中的一種或任意兩種混合物。?

（2）脂環族烯烴磷酸酯的環氧化：?

將步驟（1）制備得到的脂環族烯烴亞硫酸酯在-20℃-50℃下滴加到環氧化試劑溶液中，脂環族烯烴亞硫酸酯和環氧化試劑的摩爾比為1:2-6，機械攪拌下反應6-30小時制得脂環族亞硫酸酯環氧樹脂（EP-S）。?

所述環氧化試劑溶液采用的有機溶劑為氯代烴、有機醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜或乙酸乙酯中的一種或幾種的混合物；所述的環氧化試劑為過氧乙酸、過氧丙炔酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸、對硝基過氧苯甲酸、間硝基過氧苯甲酸或過－硫酸氫鉀復合鹽。?

3.權利要求1所述的亞硫酸酯型液體脂環族環氧樹脂的固化方法，其特征在于，酸酐固化劑、?固化促進劑存在下在80℃至280℃之間加熱單獨固化，或在上述條件下與其它環氧樹脂（B）共固化；其中酸酐固化劑、固化促進劑在體系中的質量百分數分別為0.01-60%：0.01-20％；EP-S和環氧樹脂(B)以任意比例混合使用；?

所述的環氧樹脂(B)是除亞硫酸酯型液體脂環族環氧樹脂以外的環氧樹脂，包括脂肪縮水甘油醚型環氧樹脂和芳香型縮水甘油醚型環氧樹脂、脂肪縮水甘油酯型環氧樹脂和芳香型縮水甘油酯型環氧樹脂、脂肪縮水甘油胺型環氧樹脂和芳香型縮水甘油胺型環氧樹脂、脂環族環氧樹脂中的一種或兩種以上；?

所述的酸酐固化劑為苯酐、完全氫化和部分氫化苯酐及其衍生物中的一種或多種；?

所述的固化促進劑為咪唑及其衍生物、三嗪類化合物、脂肪和芳香類胺、三苯基膦、三乙基膦、乙酰丙酮過渡金屬和稀土金屬配合物中的一種或多種。?

4.權利要求1所述的亞硫酸酯型液體脂環族環氧樹脂的固化方法，其特征在于，在陽離子引發劑存在下通過紫外光單獨固化或在80℃至200℃之間加熱單獨固化，或在上述條件下與其它環氧樹脂（B）共固化；其中陽離子引發劑在體系中的質量百分數分別為0.005-10％：EP-S和環氧樹脂（B）以任意比例混合使用。?

所述的環氧樹脂(B)是除亞硫酸酯型液體脂環族環氧樹脂環氧樹脂，包括脂肪縮水甘油醚型環氧樹脂和芳香型縮水甘油醚型環氧樹脂、脂肪縮水甘油酯型環氧樹脂和芳香型縮水甘油酯型環氧樹脂、脂肪縮水甘油胺型環氧樹脂和芳香型縮水甘油胺型環氧樹脂、脂環族環氧樹脂中的一種或兩種以上；?

所述的陽離子型聚合引發劑為芳香族重氮鹽、芳香族碘鎓鹽、芳香族硫鎓鹽、芳香族磷鎓鹽、芳香族吡啶鹽、鐵芳基配合物、有機鋁絡合物/硅烷體系、肼中的一種或二種以上混合。?

5.根據權利要求3或4的固化方法，固化后環氧樹脂的熱降解溫度在180℃至390℃之間可調。?

6.應用權利要求3或4所述的固化方法，其特征在于，用于集成電路封裝、LED封裝，或用做涂料、粘合劑材料。?

7.應用權利要求5所述的固化方法，其特征在于，用于集成電路封裝、LED封裝，或用做涂料、粘合劑材料。?