[發(fā)明專利]一種用于制備有機(jī)含氧化合物制低碳烯烴的催化劑的低硅ALPO-5/低硅ALPO-18復(fù)合分子篩及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310407300.7
• 申請(qǐng)日: 2013-09-09
• 公開（公告）號(hào): CN103447081A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 邢愛華;張新鋒;王理
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 神華集團(tuán)有限責(zé)任公司;北京低碳清潔能源研究所
• 主分類號(hào): B01J29/85
• 分類號(hào): B01J29/85;C01B39/54;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 彭飛;林柏楠

1.一種復(fù)合分子篩，由低硅ALPO-5分子篩和低硅ALPO-18分子篩共生而成，其特征在于：制備該復(fù)合分子篩所用的原料滿足以下比例：

Al₂O₃:P₂O₅:SiO₂摩爾比為1:（0.7-1.3）:（0.05-0.3）。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合分子篩，其中，所述硅源來自于正硅酸乙酯、硅溶膠、白炭黑、水玻璃、白炭黑或它們?nèi)我獾幕旌衔铮讳X源來自于擬薄水鋁石、假勃姆石、鋁溶膠、異丙醇鋁、鋁鹽、鋁酸鹽、活性氧化鋁或它們?nèi)我獾幕旌衔铮涣自磥碜杂诹姿帷喠姿帷⒘姿猁}和/或磷氧化物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合分子篩，其中，通過調(diào)整上述Al₂O₃:P₂O₅:SiO₂摩爾比，來調(diào)整低硅ALPO-5分子篩和低硅ALPO-18分子篩的相對(duì)比例，進(jìn)而調(diào)整所述復(fù)合分子篩的孔道結(jié)構(gòu)分布和酸性。

4.一種根據(jù)權(quán)利要求1-3任何之一所述的復(fù)合分子篩的制備方法，其依次包括以下步驟：

（1）按比例將模板劑、硅源、鋁源、磷源和水在20℃-90℃的溫度下混合均勻，控制每一步原料的滴加速度，得到包括模板劑、硅源、鋁源、磷源和水的混合溶液，上述混合溶液中模板劑:SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅:H₂O的摩爾比為（0.7-1.6）:（0.05-0.3）:1:（0.7-1.3）:（30-80）；

（2）攪拌所述混合溶液直至混合溶液各組分分散均勻，隨后陳化靜置混合溶液2-24小時(shí)，直至形成膠體混合液；

（3）將陳化靜置后形成的膠體混合液放入160℃-180℃反應(yīng)釜中進(jìn)行水熱合成晶化3-8天；

（4）分離晶化所形成的固體結(jié)晶物，再在80℃-120℃下干燥所述固體結(jié)晶物2-12小時(shí)；

（5）在450-650℃下焙燒上述干燥后的固體結(jié)晶物2-8小時(shí)，以除去其中的模板劑，從而，得到由低硅ALPO-5分子篩和低硅ALPO-18分子篩共生的復(fù)合分子篩。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，所述模板劑是N，N-二異丙基乙基胺；所述硅源是正硅酸乙酯、硅溶膠、白炭黑、水玻璃、白炭黑或它們?nèi)我獾幕旌衔铮凰鲣X源是擬薄水鋁石、假勃姆石、鋁溶膠、異丙醇鋁、鋁鹽、鋁酸鹽、活性氧化鋁或它們?nèi)我獾幕旌衔铮凰隽自词橇姿帷喠姿帷⒘姿猁}和/或磷氧化物。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，在步驟（4）中，所述分離晶化所形成的固體結(jié)晶物是指：離心過濾所形成的固體結(jié)晶物，以除去水熱合成晶化所產(chǎn)生的結(jié)晶物母液，用去離子水洗滌所述固體結(jié)晶物至少一次，再離心過濾所述固體結(jié)晶物至少一次。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，通過控制模板劑、硅源、鋁源、磷源和水的相對(duì)用量、混合方式和/或投料順序，進(jìn)而控制所述復(fù)合分子篩的孔道結(jié)構(gòu)和酸性。

8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，所述混合溶液按以下方法制備：

（1）分別將硅源、鋁源和磷源與水混合，形成硅源溶液、鋁源溶液和磷源溶液；

（2）緩慢地將磷源溶液滴加到鋁源溶液，形成磷源和鋁源的混合溶液；

（3）緩慢地將硅源溶液滴加到磷源和鋁源的混合溶液中，形成磷源、鋁源和硅源的混合溶液；

（4）再向所述磷源、鋁源和硅源的混合溶液中加入所述模板劑，從而形成包括磷源、鋁源、硅源、模板劑和水的混合溶液。

9.一種有機(jī)含氧化合物制低碳烯烴的催化劑，所述催化劑的催化活性組分是權(quán)利要求1-3任何之一所述的低硅ALPO-5/低硅ALPO-18復(fù)合分子篩。

10.根據(jù)權(quán)利要求12所述的催化劑，其中，所述有機(jī)含氧化合物是甲醇和/或二甲醚；所述低碳烯烴是乙烯、丙烯和/或丁烯。