[發(fā)明專利]一種苯二酚的生產(chǎn)方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310407147.8
• 申請日: 2013-09-09
• 公開（公告）號(hào): CN104418710A
• 公開（公告）日: 2015-03-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 史春風(fēng);朱斌;林民
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C07C39/08
• 分類號(hào): C07C39/08;C07C37/60
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種苯二酚的生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

對(duì)苯二酚和鄰苯二酚是兩種重要的化工原料和化工中間體，具有廣泛的用途。鄰苯二酚可用作橡膠硬化劑、電鍍添加劑、皮膚防腐殺菌劑、染發(fā)劑、照相顯影劑、彩照抗氧化劑、毛皮染色顯色劑、油漆和清漆抗起皮劑。對(duì)苯二酚主要用于顯影劑、蒽醌染料、偶氮染料、合成氨助溶劑、橡膠防老劑、阻聚劑、涂料和香精的穩(wěn)定劑、抗氧劑。

現(xiàn)有技術(shù)中，主要通過將芳羥基化合物（如苯酚）用氧或含氧氣體，含銅催化劑，和任選的促進(jìn)劑氧化形成苯醌，然后采用還原反應(yīng)以形成對(duì)苯二酚，但是該方法無法同時(shí)制備得到苯醌和苯二酚。

上世紀(jì)八十年代初，意大利Taramasso在USP4410501中，公開了一種被稱為鈦硅分子篩（TS-1）的新型催化氧化材料，它對(duì)烴、醇、酚等具有很好的選擇性氧化作用。

使用鈦硅分子篩作為催化劑催化氧化苯酚能夠同時(shí)得到對(duì)苯二酚和鄰苯二酚。但是，采用這種制備方法常需要使用純度較高的苯酚，且苯酚轉(zhuǎn)化率仍有提高的余地。

目前，世界范圍內(nèi)苯酚主要采用異丙苯氧化方法制備，該方法首先將苯與丙烯烷基化得到異丙苯，再將得到的異丙苯氧化為過氧化氫異丙苯，然后將得到的過氧化氫異丙苯催化分解得到苯酚，同時(shí)副產(chǎn)丙酮。一般而言，在鈦硅分子篩催化苯酚羥基化反應(yīng)過程中，可以采用丙酮作為溶劑。但在鈦硅分子篩催化苯酚羥基化反應(yīng)過程中，鮮見利用過氧化氫異丙苯催化分解后得到的苯酚和丙酮混合液直接作為苯酚羥基化原料的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種采用由異丙苯氧化方法制備得到的含有苯酚和丙酮的混合物作為原料，采用鈦硅分子篩催化氧化制備苯二酚的方法。

本發(fā)明的發(fā)明人在長期的科研實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)，在鈦硅分子篩催化苯酚羥基化反應(yīng)過程中，可以采用過氧化氫異丙苯（催化）分解后得到的苯酚和丙酮的混合液直接作為苯酚羥基化原料，這樣不僅可以省去苯酚和丙酮的分離精制等步驟，而且無需外加溶劑。特別意外的是過程中氧化劑的有效利用率較高、且對(duì)苯二酚選擇性較高。基于此，完成了本發(fā)明。

為實(shí)現(xiàn)前述目的，本發(fā)明提供了一種苯二酚的生產(chǎn)方法，其中，該方法包括：在氧化反應(yīng)條件下，將由異丙苯氧化方法制備得到的含有苯酚和丙酮的混合物與氧化劑和含有鈦硅分子篩的催化劑接觸。

采用本發(fā)明的方法制備苯二酚，苯酚轉(zhuǎn)化率高，對(duì)苯二酚選擇性好，并且氧化劑的有效利用率很高，推測可能是由于異丙苯氧化方法制備的含有苯酚和丙酮的混合物中，苯酚與丙酮的比例適合于苯酚氧化，并且余量的異丙苯和/或過氧化氫異丙苯對(duì)反應(yīng)具有某種推進(jìn)作用，從而能夠有效提高對(duì)苯二酚的選擇性和氧化劑的有效利用率。

本發(fā)明的方法，無需外加溶劑，工藝簡單，環(huán)境友好，成本低，生產(chǎn)過程容易控制，非常利于工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用。

本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種苯二酚的生產(chǎn)方法，其中，該方法包括：在氧化反應(yīng)條件下，將由異丙苯氧化方法制備得到的含有苯酚和丙酮的混合物與氧化劑和含有鈦硅分子篩的催化劑接觸。

根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu)選所述含有苯酚和丙酮的混合物中，苯酚與丙酮的摩爾比為0.8-1.2:1。如此可以進(jìn)一步提高對(duì)苯二酚選擇性和氧化劑的有效利用率。

根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu)選所述含有苯酚和丙酮的混合物中，苯酚和丙酮的總含量為10-95質(zhì)量%，余量為異丙苯和/或少量過氧化氫異丙苯，一般主要為異丙苯，還可能殘存少量過氧化氫異丙苯（<1質(zhì)量%）。

根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu)選所述含有苯酚和丙酮的混合物為由異丙苯空氣氧化法得到的含有苯酚和丙酮的混合物。

具體地，所述含有苯酚和丙酮的混合物一般按如下步驟制備得到：

先將苯與丙烯進(jìn)行烷基化反應(yīng)得到異丙苯，再將得到的異丙苯使用空氣氧化使之轉(zhuǎn)化為過氧化氫異丙苯，將得到的過氧化氫異丙苯直接或經(jīng)提濃后（催化）分解得到苯酚和丙酮，對(duì)此本領(lǐng)域技術(shù)人員均熟知，本發(fā)明沒有特殊要求。在此，上述異丙苯的制備、氧化和分解的相關(guān)技術(shù)細(xì)節(jié)本發(fā)明不再詳細(xì)贅述。

根據(jù)本發(fā)明的方法，所述氧化反應(yīng)條件的可選范圍較寬，針對(duì)本發(fā)明，為了進(jìn)一步提高對(duì)苯二酚的選擇性和氧化劑的有效利用率，優(yōu)選所述氧化反應(yīng)條件包括：苯酚與氧化劑的摩爾比為1:0.1-10，優(yōu)選為1:0.2-5。