[發明專利]一種可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201310406610.7
• 申請日: 2013-09-09
• 公開（公告）號: CN103495203A
• 公開（公告）日: 2014-01-08
• 發明（設計）人: 錢軍民;金欣霞;胥偉軍;柳雪峰
• 申請（專利權）人: 西安交通大學
• 主分類號: A61L27/18
• 分類號: A61L27/18;A61L27/50;C08J9/26;C08L75/06;C08G18/77;C08G18/42;C08G18/24;C08G63/688;C08G63/08;C08G63/85
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 徐文權

1.一種可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架，其特征在于，其聚氨酯的分子結構式如下所示：

其中，x=y，x=3～9；z1=z2，z1=1、2或3；分子量范圍為1.2～20萬。

2.根據權利要求1所述的可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架，其特征在于：其形貌為蜂窩狀，孔隙率為76%～92%，含有直徑為80～300微米的管狀孔，管狀孔的孔壁上含有大小為10～20微米的微孔。

3.一種如權利要求1或2所述的可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）含二硫鍵的雙端羥基聚己內酯的合成：按摩爾比為1:(6～18)在反應容器中加入無水的引發劑2,2′-二硫二乙醇和單體己內酯，再加入己內酯摩爾量5‰～1%的催化劑異辛酸亞錫，在惰性氣氛保護下在110～130℃反應24～48小時，將反應得到的產物提純后再真空干燥，得到含二硫鍵的雙端羥基聚己內酯；

2）含二硫鍵的聚酯型聚氨酯的合成：按摩爾比為(1.02～1.05):1將含二硫鍵的二異氰酸酯和步驟1）得到的含二硫鍵的雙端羥基聚己內酯置于反應容器中作為反應物，然后加入無水甲苯作為溶劑，形成含反應物的有機溶液，再在惰性氣氛保護下加入反應物質量0.5%～1%的催化劑二月桂酸二丁基錫，在65℃～90℃下反應5～10小時，將反應得到的產物提純后再真空干燥，得到含二硫鍵的聚酯型聚氨酯；

3）負模多孔氯化鈉的制備：將生物模板藤加工成樣品，利用NaCl溶液反復對樣品進行浸漬后干燥的操作，得到藤/NaCl復合物，將藤/NaCl復合物干燥后煅燒，按1～3℃/分鐘的升溫速率從室溫升溫至350℃并保溫2～6小時，再以10～30℃/分鐘的升溫速率升至790℃，保溫20分鐘至2小時后降至室溫，得到藤的負模多孔氯化鈉；

4）可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架的制備：將步驟2）得到的含二硫鍵的聚酯型聚氨酯加入到無水有機溶劑中，配成質量濃度為10%～30%的含二硫鍵的聚酯型聚氨酯的無水有機溶液，將藤的負模多孔氯化鈉置于含二硫鍵的聚酯型聚氨酯的無水有機溶液中，在真空環境中保持2～4小時，使含二硫鍵的聚酯型聚氨酯的無水有機溶液進入藤的負模多孔氯化鈉，然后將浸漬了含二硫鍵的聚酯型聚氨酯的無水有機溶液的藤的負模多孔氯化鈉取出，真空干燥，再在水中浸泡以去除氯化鈉，最后經干燥即得到可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架。

4.根據權利要求3所述的可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架的制備方法，其特征在于：所述的步驟1）中的反應產物用二氯甲烷溶解/乙醚沉淀方法進行提純；

所述的步驟2）中的反應產物用二甲基甲酰胺溶解/乙醚沉淀方法進行提純；

所述的步驟2）中的真空干燥的溫度為45℃。

5.根據權利要求3所述的可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架的制備方法，其特征在于：所述的步驟2）中的含二硫鍵的二異氰酸酯為二硫代二甲基異氰酸酯、2,2′-二硫代二乙基異氰酸酯或3,3′-二硫代二丙基異氰酸酯；

所述的步驟2）中的含反應物的有機溶液中反應物的質量濃度為15%～35%。

6.根據權利要求3-5中任意一項所述的可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架的制備方法，其特征在于：所述的步驟3）中的NaCl溶液為飽和溶液；

所述的藤/NaCl復合物的干燥溫度為120℃。

7.根據權利要求3-5中任意一項所述的可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架的制備方法，其特征在于：所述的步驟3）中的藤/NaCl復合物中NaCl和藤的質量比為(150～200):100。

8.根據權利要求3-5中任意一項所述的可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架的制備方法，其特征在于：所述的步驟4）中的無水有機溶劑為無水的二甲基甲酰胺、四氫呋喃或二甲基亞砜。

9.根據權利要求3-5中任意一項所述的可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架的制備方法，其特征在于：所述的步驟4）中的真空環境為-0.06～-0.09MPa；

所述的步驟4）中的真空干燥是在35～50℃下真空干燥2天；

所述的步驟4）中的浸泡時間為2天，浸泡期間每5小時換一次水。

10.權利要求1或2所述的可生物還原降解型蜂窩狀聚氨酯支架在基于組織工程的組織再生修復用支架方面的應用。