[發明專利]一種含甲醛酸性廢水的綜合處理方法

有效

• 申請號: 201310405148.9
• 申請日: 2013-09-09
• 公開（公告）號: CN103435214A
• 公開（公告）日: 2013-12-11
• 發明（設計）人: 程終發;劉全華;宋盟盟;任澤旭;萬振濤;張秀華
• 申請（專利權）人: 山東省泰和水處理有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

????本發明屬于化工生產領域，提供一種含甲醛酸性廢水的綜合處理方法。解決有機膦水處理藥劑生產過程含甲醛酸性廢水的排放問題，保護環境，實現資源的綜合利用。

背景技術

有機膦水處理藥劑氨基三亞甲基膦酸、乙二胺四亞甲基膦酸、二乙烯三胺五亞甲基膦酸等是一類應用最廣泛的阻垢緩蝕劑，能夠與水中的鈣鎂離子形成絡合物，分散在水中，破壞硫酸鈣、碳酸鈣、硫酸鎂、碳酸鎂等正常結晶成垢。由于有機膦的特有阻垢防垢性能，被廣泛的應用于礦山、石油、醫藥、電子、紡織等行業。

有機膦的工業生產大多采用三氯化磷、甲醛做原料，使其生產廢水中含有大量的甲醛和鹽酸。直接排放不但會造成環境的污染，而且造成甲醛、鹽酸資源的浪費。

目前含甲醛廢水的處理方法，主要采用氧化法，如Fenton試劑氧化法用氧化體系H₂O₂/Fe²⁺氧化分解，光催化氧化法用二氧化鈦作催化劑高壓汞燈光源在堿性條件降解，濕式氧化法、超聲波/H₂O₂氧化法、ClO₂氧化法等。吹脫法根據甲醛性質用蒸汽進行吹脫。及生物處理法的厭氧水解酸化與耗氧生物處理。堿性條件自聚為糖類，尿素縮合法與尿素縮合為甲基脲沉淀等。生化法只能處理低濃度甲醛廢水（含量≤0.1%），催化氧化法設備及處理成本昂貴，吹脫法只適用于高濃度甲醛廢水酸性廢水的排放將使河流湖泊地下等水資源酸化，破壞水生動植物及微生物的生長酸堿性。但上述方法各有缺點，都不能徹底解決甲醛廢水的污染問題，還有有可能造成二次污染，且耗能高。

工業酸性廢水的現有處理方法有離子交換樹脂法將過濾后清潔的鹽酸廢水經過離子交換樹脂床，吸收氯化氫，但常溫下該方法所得鹽酸濃度偏低，需添加濃鹽酸才能使用；焙燒法鹽酸廢液打入預濃縮塔，在塔內經焙燒爐的余熱循環加熱濃縮。濃縮液達到預定的濃度后泵入焙燒爐，通過噴槍使其呈霧狀從爐頂部噴入爐內。霧化鹽酸廢液在爐內受熱分解成氯化氫氣體和氯化亞鐵，含有氯化氫的氣體流經旋風分離器進入預濃縮塔。己經冷卻后的氣體從預濃縮塔底部排入吸收塔頂部。氣體中的氯化氫被吸收塔頂部呈噴霧狀的洗滌水吸收，在塔底形成再生鹽酸。還有蒸發濃縮法、中和氧化法、萃取法。但上述方法只是針對鋼鐵工業酸洗廢液，對于含甲醛廢水不適合用上述方法。

專利公開號CN101497617公開了一種利用含甲醛廢水生產烏洛托品的方法，在含甲醛廢水中加入氨，10~90℃攪拌反應得到烏洛托品稀溶液。濾去溶液中的固體成分，用活性炭過濾烏洛托品稀溶液的粘性液體，然后用過濾膜除去雜質和絮狀物，最后經過膜處理，排放或用于工業循環水。烏洛托品的合成必須在堿性條件下進行，不適合酸性含甲醛廢水。

專利公開號CN1335271A甲醛廢水處理工藝，將甲醛廢水經過霧化以后，噴灑在剛從鍋爐出來的爐渣上，甲醛廢水遇高溫和氧裂解為CO₂和H₂O，排入大氣，所剩微量甲醛經多孔爐渣吸附。此方法只適合小量含甲醛廢水處理。

發明內容

為了解決有機膦水處理藥劑生產工業產生的含甲醛酸性廢水處理問題，達到綜合利用資源，降低能耗節約成本，環境無污染的綠色化工目的。本發明提供了更為理想的綜合處理辦法，即將液氨加入到含甲醛酸性廢水中，調節pH值至5~7得氯化銨稀溶液，然后負壓精餾濃縮得氯化銨晶體，離心脫水干燥。甲醛經過精餾提純得到質量百分濃度20%以上的甲醛溶液，可以作為生產氨基三亞甲基膦酸的原料，也可以用作農作物的氮肥。結晶母液可以重復利用，蒸餾廢水甲醛濃度＜2mg/L，氯離子含量≤3ppm，PH值5~7達到工業廢水的二級排放標準。

為實現上述綜合處理含甲醛酸性廢水，回收利用資源的目的所采取的具體步驟是：

(1)???在常溫條件，將液氨泵入含甲醛酸性廢水的處理釜，邊攪拌邊加入；

(2)???檢測廢液PH值至5~7，停止加入液氨，得到氯化銨稀溶液；

(3)???減壓精餾濃縮氯化銨稀溶液，控制塔頂溫度收集甲醛，得到甲醛水溶液；

(4)???至塔頂無餾分餾出，提高溫度減壓蒸除水分，濃縮氯化銨溶液；

(5)???當處理釜中氯化銨的質量百分濃度≥30%時，開始有晶體析出，降低溫度，陳化，加入防結塊劑，離心機離心脫水，熱風烘干。