[發明專利]四齒吡啶基席夫堿金屬配合物、其制備方法及環狀碳酸酯的方法

有效

• 申請號: 201310400893.4
• 申請日: 2013-09-05
• 公開（公告）號: CN103447091A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 盛興豐;秦玉升;王獻紅;王佛松
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F15/02;C07F3/02;C07F3/06;C07F13/00;C07D317/36
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵;李玉秋

1.四齒吡啶基席夫堿金屬配合物，具有式（I）或式（II）所示結構：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉或R₁₀獨立地選自氫、鹵素、脂肪族基團、取代的脂肪族基團、芳基或取代的芳基；

M為金屬元素；

所述A具有式（III）、式（IV）或式（V）所示結構：

其中，D₁、D₂、D₃或D₄獨立地選自氫、鹵素、脂肪族基團、取代的脂肪族基團、含有雜原子的脂肪族基團、芳基、取代的芳基或雜芳基；

為表示A與N的連接鍵；

式（IV）中，n為1～4的正整數。

2.根據權利要求1所述的四齒吡啶基席夫堿金屬配合物，其特征在于，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉或R₁₀獨立地選自氫、氯、C原子數為1～5的脂肪族基團、C原子數為1～5的取代脂肪族基團、苯環數量為1～3的芳基或鹵素取代的苯環數量為1～3的芳基。

3.根據權利要求1所述的四齒吡啶基席夫堿金屬配合物，其特征在于，D₁、D₂、D₃或D₄獨立地選自氫、氯、C原子數為1～5的脂肪族基團、C原子數為1～5的雜脂肪族基團、苯環數量為1～3的芳基或鹵素取代的苯環數量為1～3的芳基。

4.根據權利要求1所述的四齒吡啶基席夫堿金屬配合物，其特征在于，所述M為鋅、鎂、錳或鐵。

5.一種制備四齒吡啶基席夫堿金屬配合物的方法，包括以下步驟：

將具有式（VI）所示結構的化合物和具有式（VII）所示結構的二胺類化合物在溶劑中反應，得到第一中間產物；

其中，X₁、X₂、X₃或X₄獨立地選自氫、鹵素、脂肪族基團、取代的脂肪族基團、芳基或取代的芳基；

其中，所述A具有式（III）、式（IV）或式（V）所示結構：

其中，D₁、D₂、D₃或D₄獨立地選自氫、鹵素、脂肪族基團、取代的脂肪族基團、含有雜原子的脂肪族基團、芳基、取代的芳基或雜芳基；

表示A與N的連接鍵；

式（IV）中，n為1～4的正整數；

將所述第一中間產物與金屬氯化物在有機溶劑中反應，得到具有式（I）所示結構的四齒吡啶基席夫堿金屬配合物；

或

將所述第一中間產物與還原劑在溶劑中反應，得到第二中間產物；

將所述第二中間產物與金屬氯化物在有機溶劑中反應，得到具有式（II）所示結構的四齒吡啶基席夫堿金屬配合物；

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉或R₁₀獨立地選自氫、鹵素、脂肪族基團、取代的脂肪族基團、芳基或取代的芳基；

M為金屬元素。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述式（VI）所示結構的化合物與式（VII）所示結構的二胺類化合物的摩爾比為0.5～5:1。