[發(fā)明專利]一種提高雙三羥甲基丙烷純度的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310398500.0
• 申請(qǐng)日: 2013-09-05
• 公開（公告）號(hào): CN103467252A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄭鐵江;吳曉明;薛建軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 百川化工（如皋）有限公司;無錫百川化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C43/13
• 分類號(hào): C07C43/13;C07C41/38;C07C41/40
• 代理公司: 北京一格知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

技術(shù)方案

本發(fā)明涉及一種提高雙三羥甲基丙烷純度的方法，特別涉及一種通過萃取水洗代替活性炭吸附脫色、重結(jié)晶來提高三羥甲基丙烷純度的方法。

背景技術(shù)

雙三羥甲基丙烷（di-TMP，CAS號(hào)為23235-61-2）是一種平面結(jié)構(gòu)的分子，分子較大，分子中有柔性的醚鍵。它不像三羥甲基丙烷一樣，由于一個(gè)碳原子上接有三個(gè)羥甲基，導(dǎo)致和丙烯酸之類的酸酯化后會(huì)成為一種交聯(lián)度高、立體狀的樹脂，表現(xiàn)出韌性差、易破碎等缺點(diǎn)。雙三羥甲基丙烷和丙烯酸等酯化后，樹脂的交聯(lián)密度較低，能減少材料固化時(shí)漆膜的收縮，使固化后的材料具有很好的彈性和韌性。因此，雙三羥甲基丙烷成為材料領(lǐng)域的一些科學(xué)家更為偏愛的一種起始物質(zhì)。

正像中國專利ZL?200610086255.X所揭示的，工業(yè)上雙三羥甲基丙烷一般作為三羥甲基丙烷生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)品來提取。從投料開始，一般需要經(jīng)過反應(yīng)、蒸發(fā)脫水、萃取、回收溶劑、精餾、提純等步驟。

而正像ZL200610099063.2所揭示的那樣，用通過精餾提取過三羥甲基丙烷的釜?dú)垇硖崛‰p三羥甲基丙烷時(shí)，一般采用活性炭吸附脫色結(jié)合重結(jié)晶的辦法。

但是由于通過精餾提取過三羥甲基丙烷后的釜?dú)堉腥院休^多的三羥甲基丙烷，沸點(diǎn)高的三羥甲基丙烷雙-單直鏈縮甲醛（bis-TMP，CAS號(hào)為93983-16-5）和三-三羥甲基丙烷也比較多，這導(dǎo)致通過活性炭吸附脫色結(jié)合重結(jié)晶提純出來的雙三羥甲基丙烷的含量仍不是很高，一般為96～98％。由于產(chǎn)物中存在的三-三羥甲基丙烷的量較多，會(huì)出現(xiàn)產(chǎn)品易凝固結(jié)塊的情況，而且活性炭的使用導(dǎo)致形成了固廢，給環(huán)境帶來了影響，要處理好這些固廢也是一筆不小的開支。

如果要像中國專利ZL200910133860.1或國際申請(qǐng)WO2012/?033055那樣，在提純雙三羥甲基丙烷之前，再用精餾塔或薄膜蒸發(fā)器把三羥甲基丙烷精餾塔的釜?dú)堅(jiān)偌訜嵴麴s一遍，一方面需要不小的設(shè)備投資和能耗，而且在用液環(huán)泵等形成的高真空條件下抽吸高沸點(diǎn)的物質(zhì)，也會(huì)產(chǎn)生不少廢水，另一方面物料經(jīng)過再一次的高溫加熱后，不可避免地會(huì)使產(chǎn)品的色度加深，影響到產(chǎn)品的后續(xù)使用。

針對(duì)現(xiàn)有雙三羥甲基丙烷生產(chǎn)或精制工藝的不足，有必要開發(fā)出一種既能提高雙三羥甲基丙烷的質(zhì)量，又不至于產(chǎn)生大量固廢的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種提高雙三羥甲基丙烷純度的方法，在提高產(chǎn)品質(zhì)量的同時(shí)，不僅可以降低生產(chǎn)成本，而且不至于產(chǎn)生大量固廢。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種提高雙三羥甲基丙烷純度的方法，主要為采用辛醇對(duì)精餾三羥甲基丙烷后的釜?dú)堖M(jìn)行錯(cuò)流萃取，同時(shí)用去離子水進(jìn)行錯(cuò)流洗滌，使三羥甲基丙烷和少量雙三羥甲基丙烷轉(zhuǎn)移到水相中，將該部分水相加入到生產(chǎn)三羥甲基丙烷的反應(yīng)液中，走正常的生產(chǎn)三羥甲基丙烷的工藝路線，回收其中的三羥甲基丙烷和雙三羥甲基丙烷，水洗后的油相用脫溶劑塔在真空條件下脫去辛醇，對(duì)脫溶劑后的油相再用辛醇進(jìn)行錯(cuò)流萃取和水洗，將萃取后的水相進(jìn)行降溫結(jié)晶，對(duì)晶體過濾，使其和母液分離，對(duì)得到的粗產(chǎn)品進(jìn)行真空烘干，即可得到純度很高的雙三羥甲基丙烷產(chǎn)品。其創(chuàng)新點(diǎn)在于所述方法主要包括下列步驟：

a)????將精餾三羥甲基丙烷后的釜?dú)埢蚱湓嚵限D(zhuǎn)移到錯(cuò)流萃取/水洗釜中，以加入的釜?dú)埢蚱湓嚵腺|(zhì)量為基數(shù)，加0.5～1.5倍質(zhì)量的去離子水，加熱到80～90℃，攪拌，使釜?dú)埢蚱湓嚵媳蝗芙猓缓笥酶獨(dú)埢蚱湓嚵腺|(zhì)量0.5～2.0倍的辛醇進(jìn)行錯(cuò)流萃取、0.3～3.0倍的去離子水進(jìn)行錯(cuò)流水洗，錯(cuò)流萃取水洗的溫度為65～90℃；

b)????萃取后得到的水相是三羥甲基丙烷和少量雙三羥甲基丙烷的稀溶液，將該部分水相加入到生產(chǎn)三羥甲基丙烷的反應(yīng)液中，走正常的生產(chǎn)三羥甲基丙烷的工藝路線，回收其中的三羥甲基丙烷和雙三羥甲基丙烷；

c)????水洗后的油相用脫溶劑塔在真空條件下脫去辛醇，脫溶劑塔的真空度為絕對(duì)壓力0.5～5kPa，塔釜溫度控制在90～160℃；

d)????對(duì)脫溶劑后的油相用辛醇再次進(jìn)行錯(cuò)流萃取和水洗，用脫溶劑后的油相質(zhì)量0.2～0.5倍的辛醇進(jìn)行錯(cuò)流萃取、3～15倍的去離子水進(jìn)行錯(cuò)流水洗，錯(cuò)流萃取水洗的溫度為65～90℃；

e)????對(duì)再次水洗后的油相用脫溶劑塔回收其中的辛醇，脫溶劑塔的真空度為絕對(duì)壓力0.5～5kPa，塔釜的溫度控制在90～190℃，回收辛醇后的油相主要是一些雜醇類的有色物質(zhì)，收集后可以用作一些低檔樹脂的原料或其他處理工序的入料；