[發明專利]一種聚集誘導發光材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201310395539.7
• 申請日: 2013-09-03
• 公開（公告）號: CN103484103A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發明（設計）人: 林正歡;凌啟淡;梅曉飛;黃麗梅
• 申請（專利權）人: 福建師范大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D403/14
• 代理公司: 福州君誠知識產權代理有限公司 35211
• 代理人: 戴雨君

1.一種聚集誘導發光材料，其特征在于化學結構式如下：

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其中：R=?CH₂COOC(CH₃)₃、CH₂COOH、CH₂C₆F₅、CH₂C₆H₅或C_nH_2n+1?(n=1~12)。

2.一種聚集誘導發光材料的制備方法，其特征在于制備方法如下：

1）二（4-鹵苯基）反丁烯二腈的制備：

在50?ml雙頸瓶中加入對鹵苯乙腈，用氮氣抽灌三次，在氮氣保護下加入的碘，再注入無水有機溶劑，在-78?℃溫度下攪拌，緩慢滴加預先制備好的含有2?mol/L甲醇鈉的甲醇溶液，滴加完畢后，用冰水浴控制體系反應溫度，此時溶液顏色變深，且大量淺黃色固體析出，繼續反應3~4?小時，后加入3~6%鹽酸水溶液中和，停止反應，抽濾，用冰的甲醇/水的混合溶液（v/v=1:2）洗滌，真空干燥，得到二（4-鹵苯基）反丁烯二腈。

2）3,4-二（4’-鹵苯基）馬來酰亞胺的制備

在50?ml圓底燒瓶中加入二（4-鹵苯基）反丁烯二腈，用氮氣抽灌三次，在25~50?℃條件且氮氣保護下加入無水的有機溶劑，二（4-鹵苯基）反丁烯二腈部分溶解，再加入預先制備好的甲醇鈉的甲醇溶液(2?mol/L)，溶液變澄清，且顏色越來越深，反應時間2小時；用稀鹽酸調至中性，用二氯甲烷萃取三次，再分別用蒸餾水，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋蒸，柱層析提純，得到本發明所述的?3,4-二（4’-鹵苯基）馬來酰亞胺；

3）3,4-二（4’-鹵苯基）馬來酰亞胺的取代反應

將3,4-二（4’-鹵苯基）馬來酰亞胺和碳酸鉀置于25?ml的圓底燒瓶中，加入丙酮，室溫攪拌30分鐘，溶液顏色逐步變深，加入鹵代物，繼續反應5小時后，用乙酸乙酯萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋蒸，重結晶，得到N-取代基-3,4-二（4’-鹵苯基）馬來酰亞胺；

4）N-取代基-3,4-二（4’-咔唑苯基）馬來酰亞胺的制備：

在10?ml圓底燒瓶中加入N-取代基-3,4-二（4’-鹵苯基）馬來酰亞胺、咔唑、無機堿，CuI，抽灌氮氣三次，注入無水1,4-二氧六環，室溫攪拌15?min后，快速注入環己二胺，回流12小時，停止反應后過濾掉固體，濾液用二氯甲烷萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋蒸，柱層析提純，得到本發明所述的目標物N-取代基-3,4-二（4’-咔唑苯基）馬來酰亞胺，即聚集誘導發光材料。

3.根據權利要求2所述的一種聚集誘導發光材料的制備方法，其特征在于有機溶劑選自乙醚、四氫呋喃、1,4-二氧六環或甲苯。

4.根據權利要求2所述的一種聚集誘導發光材料的制備方法，其特征在于所述的對鹵苯乙腈選自對氯苯乙腈、對溴苯乙腈或對碘苯乙腈。

5.根據權利要求2所述的一種聚集誘導發光材料的制備方法，其特征在于所述的對鹵苯乙腈、碘、有機溶劑、甲醇溶液是按照5?mmol︰2~6?mmol︰20?ml︰5~15?ml的比例加入的。

6.根據權利要求2所述的一種聚集誘導發光材料的制備方法，其特征在于所述的反丁烯二腈、有機溶劑、甲醇溶液是按照2?mmol︰10?ml︰3~7?ml的比例加入的。

7.根據權利要求2所述的一種聚集誘導發光材料的制備方法，其特征在于所述的鹵代物選自BrCH₂COOC(CH₃)₃、ICH₂COOH、BrCH₂C₆F₅、BrCH₂C₆H₅、ICH₃或BrC_nH_2n+1?(n=2~12)。

8.根據權利要求2所述的一種聚集誘導發光材料的制備方法，其特征在于所述的3,4-二（4’-鹵苯基）馬來酰亞胺、碳酸鉀、丙酮、鹵代物是按照1?mmol︰1~3?mmol︰25?ml︰10?ml的比例加入的。