[發明專利]脫水反應法制備含噻吩基馬來酰亞胺的多重刺激響應材料

無效

• 申請號: 201310394050.8
• 申請日: 2013-09-03
• 公開（公告）號: CN103483327A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發明（設計）人: 凌啟淡;林正歡;梅曉飛;黃麗梅
• 申請（專利權）人: 福建師范大學
• 主分類號: C07D409/14
• 分類號: C07D409/14;C09K9/02
• 代理公司: 福州君誠知識產權代理有限公司 35211
• 代理人: 戴雨君

1.一種脫水反應法制備多重刺激響應材料，其特征在于具有如下的化學結構：

?

R=?C₆H₅、C₆F₅或C_nH_2n+1?(n=3,?5,?7,?9,?11)。

2.一種脫水反應法制備多重刺激響應材料的方法，其特征在于制備方法如下：

1）3,4-二鹵馬來酰亞胺的制備：

將馬來酰亞胺置于一個高壓反應瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺，接著加入鹵化試劑，封住高壓反應瓶的瓶口，加熱至58?℃，漸漸有淡黃色固體產生，反應48~72小時，停止加熱降回室溫，先后用5倍N,N-二甲基甲酰胺體積的水和3倍N,N-二甲基甲酰胺體積的二氯甲烷抽氣過濾，得到3,4-二鹵馬來酰亞胺備用；

2）3,4-二鹵馬來酰酸酐的制備：

在圓底燒瓶中加入3,4-二鹵馬來酰亞胺和10%?NaOH水溶液，回流反應3個小時，冷卻后，在攪拌下滴加3?mol/L的鹽酸溶液，待固體完全析出后停止滴加鹽酸溶液，靜置1個小時后，抽濾，干燥，得到3,4-二鹵馬來酰酸酐；

3）N-取代基-3,4-二鹵馬來酰亞胺的制備：

將步驟2）制備的3,4-二鹵馬來酰酸酐和伯胺置于反應瓶中，加入有機堿和四氫呋喃回流24小時，待冷卻到室溫后用由3倍四氫呋喃體積的二氯甲烷和3倍四氫呋喃體積的去離子水組成的混合液萃取，用無水硫酸鎂干燥，過濾，經柱層析純化，可得到N-取代基-3,4-二鹵馬來酰亞胺；

4）?N-取代基-3,4-二（2’-噻吩基）馬來酰亞胺的制備：

將步驟3）制備的N-取代基-3,4-二鹵馬來酰亞胺和雙三苯基磷二氯化鈀催化劑放入雙口燒瓶中，抽真空，灌入氮氣，重復三次抽灌后，用注射器注入2-三丁基甲錫烷基噻吩和無水N,N-二甲基甲酰胺，升溫至100℃后反應12個小時，待冷卻到室溫后，加入由5倍N,N-二甲基甲酰胺體積的二氯甲烷和5倍N,N-二甲基甲酰胺體積的飽和氟化鉀水溶液組成的混合液，反復萃取5次，合并每次萃取的有機層，用無水硫酸鎂干燥，過濾，經柱層析純化，得到N-取代基-3,4-二（2’-噻吩基）馬來酰亞胺，即本發明所述的多重刺激響應材料。

3.一種脫水反應法制備多重刺激響應材料的方法，其特征在于所述的馬來酰亞胺：鹵化試劑：N,N-二甲基甲酰胺為4?mmol：8～16mmol：2～3ml。

4.一種脫水反應法制備多重刺激響應材料的方法，其特征在于所述的鹵化試劑選自二氯亞砜或溴素。

5.一種脫水反應法制備多重刺激響應材料的方法，其特征在于所述的3,4-二鹵馬來酰亞胺︰NaOH水溶液為1?mmol︰20~40?ml。

6.一種脫水反應法制備多重刺激響應材料的方法，其特征在于所述的3,4-二鹵馬來酸酐︰伯胺︰有機堿︰四氫呋喃為1?mmol︰1~3?mmol︰1?mmol︰4?ml。

7.一種脫水反應法制備多重刺激響應材料的方法，其特征在于所述的伯胺選自C₆H₅NH₂、C₆F₅NH₂或C_nH_2n+1NH₂?(n=3,?5,?7,?9,?11)。

8.一種脫水反應法制備多重刺激響應材料的方法，其特征在于所述的有機堿選自吡啶、三乙胺或N,N-二甲基苯胺。

9.一種脫水反應法制備多重刺激響應材料的方法，其特征在于所述的N-取代基-3,4-二鹵馬來酰亞胺︰雙三苯基磷二氯化鈀催化劑︰?N,N-二甲基甲酰胺︰2-三丁基甲錫烷基噻吩為2?mmol︰0.005~0.05?mmol︰10?ml︰4~12?mmol。

10.一種脫水反應法制備多重刺激響應材料的方法，其特征在于所述的取代基是指C₆H₅、C₆F₅或C_nH_2n+1?(n=3,?5,?7,?9,?11)。