[發(fā)明專利]一種低粘度高反應活性低體積收縮的改性雙季戊四醇丙烯酸酯及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310393829.8
• 申請日: 2013-09-02
• 公開（公告）號: CN103408464A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發(fā)明（設計）人: 李光照;劉和清
• 申請（專利權）人: 江蘇開磷瑞陽化工股份有限公司
• 主分類號: C07C271/16
• 分類號: C07C271/16;C07C271/18;C07C269/06;C09D175/14
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 李建芳

1.一種低粘度高反應活性低體積收縮的改性雙季戊四醇丙烯酸酯，其特征在于：其結構式為：

通式I

其中，R₁、R₂和R₃分別為氫或甲基；R₄、R₅和R₆分別為通式II、通式III、通式IV或通式V，但R₄、R₅和R₆不能同時為通式II；

通式II

通式III

通式IV

通式V

其中，m、n、k、l分別為0到10的整數(shù)；R₇、R₈、R₉、R₁₂、R₁₄分別為氫或者甲基；R₁₀、R₁₁、R₁₃、R₁₅分別為氫、任選的C1-C10的烷基、任選的被C0-C10的烷基取代的環(huán)烷基或任選的被C0-C10的烷基取代的芐基；R₁₆為氫、任選的C1-C10的烷基、任選的被C0-C10的烷基取代的環(huán)烷基、任選的被C0-C10的烷基取代的芐基或任選的含可有與N形成酰胺鍵的C1-C10的烷基取代的酮基。

2.如權利要求1所述的低粘度高反應活性低體積收縮的改性雙季戊四醇丙烯酸酯，其特征在于：R₁、R₂和R₃同時為氫或同時為甲基；R₇、R₈、R₉、R₁₂、R₁₄分別同時為氫或者甲基；R₄、R₅和R₆同時為通式III或同時為通式IV或同時為通式V。

3.權利要求1或2所述的低粘度高反應活性低體積收縮的改性雙季戊四醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在于：包括順序相接的如下步驟：

A、將摩爾比為（200-600）:100:1的碳酸二甲酯、雙季戊四醇和第一催化劑，回流反應7-24h后，蒸餾出反應產(chǎn)生的甲醇和多余的碳酸二甲酯，得物料A；

B、將物料A與至少帶一個羥基的伯胺或者仲胺的胺類物質在第一溶劑中回流反應1-6h，得物料B，其中，胺類物質的摩爾用量為雙季戊四醇摩爾數(shù)的1-3倍；

C、將丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯緩慢滴入物料B中，滴加完畢后，室溫下反應1-3小時，提純后即得，其中，丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯的摩爾用量為雙季戊四醇摩爾數(shù)的6-10倍；

步驟A中，第一催化劑為1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷或4-二甲氨基吡啶；

步驟B中，第一溶劑為苯、甲苯、環(huán)己烷或者C6-C10的烷烴。

4.如權利要求3所述的方法，其特征在于：步驟C為：將丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯與物料B在第二溶劑中、第二催化劑和阻聚劑的作用下，70-110℃，反應7-13h，提純后即得，其中，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯的摩爾用量為雙季戊四醇摩爾數(shù)的6-10倍。

5.如權利要求3或4所述的方法，其特征在于：步驟B中，至少帶一個羥基的伯胺或者仲胺的胺類物質為C2-C15的帶一元醇的伯胺類物質或者二元醇的仲胺類物質。

6.如權利要求4所述的方法，其特征在于：第二溶劑為苯、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙二醇醋酸鉀、N,N-二環(huán)己基碳酰亞胺、環(huán)己烷、正己烷、正庚烷或正戊烷中的一種或兩種以上任意配比的混合物。

7.如權利要求6所述的方法，其特征在于：第二溶劑的用量為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸甲酯與物料B的質量和的40-60%。