[發(fā)明專利]一種從金銀花提取物中制備高純度綠原酸的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310390213.5
• 申請日: 2013-08-30
• 公開（公告）號: CN104418742A
• 公開（公告）日: 2015-03-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 夏傳海;孫鵬程;王建華;孔娜娜
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院煙臺海岸帶研究所
• 主分類號: C07C69/732
• 分類號: C07C69/732;C07C67/56;C07C67/48
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 周秀梅;李穎

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及提取綠原酸的方法，具體涉及一種從金銀花提取物中制備高純度綠原酸的方法。

背景技術(shù)

以金銀花為原料生產(chǎn)綠原酸是我國綠原酸的主要生產(chǎn)方式。目前，國內(nèi)金銀花中綠原酸的制備一般是先將綠原酸提取液醇沉或絮凝沉淀后，采用大孔樹脂進行分離純化。但是，在生成沉淀的過程中會伴有綠原酸的包夾，導(dǎo)致綠原酸的大量損失，產(chǎn)率低。另外，沉淀法除雜效果差，產(chǎn)品純度低。中國專利02133448.X公開了“大孔樹脂吸附提取高含量綠原酸的工藝方法”，以金銀花為原料，提取濃縮后，加入乙醇進行醇沉，過濾，濾液濃縮，經(jīng)一次大孔樹脂吸附分離洗脫后，噴霧干燥得綠原酸純度為40%的綠原酸產(chǎn)品。中國專利01144170.4公開了“金銀花中綠原酸的提取純化方法”，以金銀花為原料，提取濃縮后，加入絮凝劑進行絮凝沉淀，過濾，濾液經(jīng)大孔樹脂吸附分離洗脫后，真空干燥得得率為22%，純度為48%的綠原酸產(chǎn)品。

隨著膜材料、制膜方法以及膜應(yīng)用的不斷發(fā)展，膜分離技術(shù)逐漸成為分離技術(shù)大家族中的重要成員。由于膜分離技術(shù)可以根據(jù)膜截留分子量大小選擇性分離純化化合物，具有分離精度高、易于操作和管理、在應(yīng)用中對環(huán)境造成二次污染小的優(yōu)點而逐漸成為國內(nèi)學(xué)術(shù)研究的熱點。中國專利99115374.X和中國專利200510020265.9中分別公開了將膜分離技術(shù)用于杜仲葉和金銀花制備綠原酸的方法，制備了高純度綠原酸產(chǎn)品。

聚酰胺柱層析技術(shù)是目前應(yīng)用很廣泛的分離純化技術(shù)，對極性物質(zhì)和非極性物質(zhì)均能適用，尤其適用于分離黃酮類、醌類和酚類化合物。聚酰胺吸附劑可重復(fù)適用，對綠原酸及其結(jié)構(gòu)類似物分離純化效果較好。中國專利200410035758.5和中國專利200910264401.7分別公開了將聚酰胺柱層析技術(shù)應(yīng)用于金銀花和菊芋制備綠原酸的工藝研究中，制備了高純度綠原酸產(chǎn)品。

雖然膜分離技術(shù)，大孔樹脂分離純化技術(shù)和聚酰胺柱層析技術(shù)均已用于綠原酸制備工藝的研究中，但三者的聯(lián)用技術(shù)在制備高純度綠原酸的研究中尚未見報導(dǎo)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種采用膜分離、大孔樹脂分離純化和聚酰胺柱層析聯(lián)用技術(shù)從金銀花提取物中制備高純度綠原酸的方法。

為實現(xiàn)上述目的本發(fā)明采用技術(shù)方案為：

一種從金銀花提取物中制備高純度綠原酸的方法：

1）膜分離和膜濃縮過程：將金銀花提取物的水溶液先通過截留分子量為1000的中空纖維超濾膜進行膜分離，收集透過液，再用截留分子量200的納濾膜將提取液濃縮至原體積的10%，收集濃縮液；

2）大孔樹脂吸附洗脫過程：將步驟1）中得到的濃縮液以1-5BV/h的流速通過大孔樹脂柱，動態(tài)吸附飽和后，用去離子水以1-10BV/h的流速淋洗上述大孔樹脂柱至流出液無色，再用體積分?jǐn)?shù)為20%-100%的乙醇以5-10BV/h的流速進行洗脫，收集乙醇洗脫液直至無綠原酸流出，最后將收集所得洗脫液減壓濃縮至膏狀；

3）聚酰胺精制過程：將步驟2）中浸膏用水溶解，其中料液按質(zhì)量體積比為1:5（g/mL）的比例溶解，溶解后以1-5BV/h的流速通過聚酰胺柱，動態(tài)吸附飽和后，用3-8BV去離子水以1-10BV/h的流速淋洗上述聚酰胺柱，再用體積分?jǐn)?shù)為20%-100%的乙醇水溶液以5-10BV/h的流速進行洗脫，收集乙醇洗脫液直至無綠原酸流出，噴霧干燥即得綠原酸純度為98%以上的高純度綠原酸。

所述步驟1）金銀花提取物的水溶液為以金銀花為原料經(jīng)水提醇沉法提取所得的提取物中加入去離子水，室溫下充分?jǐn)嚢韬螅渲瞥桑渲薪疸y花提取物與去離子水的比例為1:10（W/V）。

所述步驟2）的大孔樹脂為符合藥用要求的極性大孔吸附樹脂。

所述步驟2）的大孔樹脂為ADS-7型、ADS-17型、NKA-2型、HPD500型或HPD600型大孔吸附樹脂中的一種。

所述步驟3）中聚酰胺的粒徑為30-100目。

所述步驟2）和步驟3）中洗脫收集綠原酸后的大孔樹脂柱和聚酰胺柱均可經(jīng)再生液再生后重復(fù)利用，進而達(dá)到連續(xù)操作的目的。

所述再生液為無水乙醇。

本發(fā)明有益效果在于：

1.本發(fā)明方法采用膜分離技術(shù)不但能解決常規(guī)初步分離純化過程中醇沉或絮凝沉淀過程中綠原酸的損失量大，純化效果差等缺陷，而且可以有效的除去蛋白質(zhì)、多糖等大分子雜質(zhì)，降低了后續(xù)處理的難度，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

2.本發(fā)明方法整個綠原酸制備過程均在室溫下進行，減少了能源消耗的同時降低了綠原酸的分解，提高了綠原酸產(chǎn)品的純度。