[發(fā)明專利]一種綠色合成不對稱硫脲的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310386563.4
• 申請日: 2013-08-30
• 公開（公告）號: CN103435431A
• 公開（公告）日: 2013-12-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李正義;石嵩;孫小強;陳新
• 申請（專利權(quán)）人: 常州大學(xué)
• 主分類號: C07B45/00
• 分類號: C07B45/00;C07C335/16;C07C335/18;C07C335/14;C07D307/52;C07D333/20;C07D409/12
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1.一種綠色合成不對稱硫脲的方法，其特征在于：按照下述步驟進行：

（1）以苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯和伯胺為原料合成O-芳基硫代酰胺中間體：將伯胺（R₁-NH₂）與苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯以摩爾比為1-3:1混合，然后加入水，在反應(yīng)溫度為10～60℃，反應(yīng)0.5～12h，停止反應(yīng)，冷卻靜置，抽濾，依次用10%鹽酸、清水洗滌，即制得O-芳基硫代酰胺中間體；

（2）O-芳基硫代酰胺中間體與另一種伯胺（R₂-NH₂）反應(yīng)制得不對稱硫脲：將伯胺（R₂-NH₂）與O-芳基硫代酰胺中間體以摩爾比1:1-3混合，然后加入水，反應(yīng)溫度為65～100℃；反應(yīng)時間為10～120min，停止反應(yīng)，冷卻靜置，抽濾，依次用10%鹽酸、清水洗滌，得到不對稱硫脲。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綠色合成不對稱硫脲的方法，其特征在于：步驟（1）所述的取代苯氧基硫酰氯的結(jié)構(gòu)式為其中取代基R為1-6個碳原子的烷基、1-6個碳原子的烷氧基、鹵素原子、氨基、取代氨基或硝基中的一種；其中取代基R在苯氧基硫酰氯的鄰位，間位或?qū)ξ弧?/p>

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綠色合成不對稱硫脲的方法，其特征在于：所述的兩種伯胺（R₁-NH₂和R₂-NH₂）為脂肪類伯胺或芳香類伯胺，其中R₁≠R₂。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的綠色合成不對稱硫脲的方法，其特征在于：所述的脂肪類伯胺為含雜原子或雜環(huán)的烷基胺；所述的芳香類伯胺為芐胺、取代芐胺、稠環(huán)胺或雜環(huán)芳香胺中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的綠色合成不對稱硫脲的方法，其特征在于：所述的雜環(huán)芳香胺為氨基吡啶衍生物、氨基呋喃衍生物、氨基噻吩衍生物、氨基嘧啶衍生物、氨基吡唑衍生物或氨基咪唑衍生物。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綠色合成不對稱硫脲的方法，其特征在于：步驟（1）中所述水的用量為苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯：水=1：15（mmol/mL）；步驟（2）中所述水的用量為O-芳基硫代酰胺：水=1：15（mmol/mL）。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綠色合成不對稱硫脲的方法，其特征在于：步驟（1）所述的苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯與伯胺摩爾比為1:2，反應(yīng)溫度為25℃，反應(yīng)時間為1～2h；步驟（2）所述的O-芳基硫代酰胺中間體與伯胺摩爾比為1:1；反應(yīng)溫度為100℃；反應(yīng)時間為20～60min。