[發(fā)明專利]一種丙烯酸酯的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310386400.6
• 申請(qǐng)日: 2013-08-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104418736A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-03-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫瀟磊;張志智;尹澤群;劉全杰;宋喜軍;張喜文
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院;中國(guó)石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C69/54
• 分類號(hào): C07C69/54;C07C67/00
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種丙烯酸酯的合成方法，其特征在于：采用間歇式反應(yīng)，以CO₂和乙烯為原料、乙腈為溶劑、金屬Ni配合物為催化劑、無(wú)水碳酸鈉為助催化劑，乙烯與二氧化碳摩爾比1:1～1:5；反應(yīng)溫度40～130℃；反應(yīng)壓力0.5～6.0MPa；反應(yīng)15～30h后加入甲基化試劑繼續(xù)反應(yīng)10～24h直接合成出丙烯酸酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：乙烯與二氧化碳摩爾比為1:2～1:4；反應(yīng)溫度為50～120℃；反應(yīng)壓力、為1.0～5.5Mpa。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的甲基化試劑為碘甲烷或碘乙烷中的一種，甲基化試劑的加入量以金屬Ni配合物催化劑的質(zhì)量計(jì)，為金屬Ni配合物催化劑質(zhì)量的5～110倍。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：無(wú)水碳酸鈉、金屬Ni配合物、乙腈加入量的比為10～20g：1.5～3.5g：100～200ml。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的乙腈溶劑在使用前進(jìn)行除水除氧處理，除水過(guò)程中所使用的試劑為KOH、NaOH、無(wú)水Na₂CO₃、P₂O₅或無(wú)水Na₂SO₄中的一種或幾種，除氧過(guò)程在蒸餾瓶中進(jìn)行，所需試劑為Na或二苯甲酮中的一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的金屬Ni配合物催化劑的制備方法如下：首先用溶劑溶解Ni(cod)₂；然后加入配體及有機(jī)酸在-10～30℃下攪拌10～150min；最后經(jīng)過(guò)濾、干燥得到合成丙烯酸的金屬配合物催化劑。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：金屬Ni配合物催化劑的制備方法中加入的配體與Ni(cod)₂的摩爾比為0.5:1～5:1，加入的有機(jī)酸與Ni(cod)₂的摩爾比為0.5-0.7?。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：所述的溶劑為苯、甲苯、四氫呋喃的一種或幾種，溶劑在使用前進(jìn)行除水除氧處理。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：所使用的配體為1,3-雙（二苯基磷）丙烷、雙（二苯基磷）甲烷或三苯基磷中的一種或幾種。

10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：所述的有機(jī)酸為琥珀酸或檸檬酸中的一種。