[發明專利]一種手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法

無效

• 申請號: 201310385874.9
• 申請日: 2013-08-29
• 公開（公告）號: CN104418681A
• 公開（公告）日: 2015-03-18
• 發明（設計）人: 張萬斌;劉德龍;陳建中
• 申請（專利權）人: 上海交通大學;日本化學工業株式會社
• 主分類號: C07B41/02
• 分類號: C07B41/02;C07C67/31;C07C69/007;C07C69/78;C07C69/767;C07C69/157;C07C69/24;C07C69/74;C07C69/63;C07D307/42;C07D333/16
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

1.一種手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法，其特征在于：

在溶劑中，在氫氣氛圍下，通過鈀的手性催化劑的催化作用，使通式（1）表示的α-酰氧基芳基乙酮發生不對稱氫化反應，從而生成通式（2）表示的手性α-酰氧基芳基乙醇，

通式（1）和（2）中，R¹表示具有或不具有取代基的芳基、或者具有或不具有取代基的碳原子數為1～8的烷基，R²表示具有或不具有取代基的芳基。

2.根據權利要求1所述的手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法，其特征在于：

所述鈀的手性催化劑是鈀鹽和手性配體絡合而成的絡合物。

3.根據權利要求2所述的手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法，其特征在于：

所述鈀鹽是選自氟化鈀、氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、乙酸鈀、三氟乙酸鈀、三氟甲磺酸鈀以及四乙腈四氟硼酸鈀中的任意一種。

4.根據權利要求2或3所述的手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法，其特征在于：

所述手性配體是選自以下所示L1～L17中的任意一種：

在L1～L6中，芳基Ar是選自苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲基苯基、3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基的任意一種基團。

5.根據權利要求1或2所述的手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法，其特征在于：

所述溶劑是非極性溶劑、極性溶劑或者質子性溶劑。

6.根據權利要求5所述的手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法，其特征在于：

所述溶劑是從甲苯、二甲苯、鹵代苯、乙醚、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、丙酮、乙腈、甲醇、乙醇、異丙醇、三氟乙醇中選擇的一種或兩種以上溶劑。

7.根據權利要求1或所述的手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法，其特征在于：

在通式（1）和（2）中，

R¹表示選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、環己基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-氟代苯基、3-氟代苯基、4-氟代苯基、2-氯代苯基、3-氯代苯基、4-氯代苯基、2-溴代苯基、3-溴代苯基、4-溴代苯基、2-碘代苯基、3-碘代苯基、4-碘代苯基、1-萘基、2-萘基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-呋喃基、2-噻吩基中的任意一種，

R²表示選自苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2羥基苯基、3-羥基苯基、4-羥基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-氟代苯基、3-氟代苯基、4-氟代苯基、2-氯代苯基、3-氯代苯基、4-氯代苯基、2-溴代苯基、3-溴代苯基、4-溴代苯基、2-碘代苯基、3-碘代苯基、4-碘代苯基、1-萘基、2-萘基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、3,4-二甲氧基苯基、3,4-二甲基苯基、3,4-二氯苯基、3,4-亞甲基二氧苯基中的任意一種。

8.根據權利要求1或2所述的手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法，其特征在于：

所述氫氣氛圍的氫氣氛壓力為1～80bar。

9.根據權利要求1或2所述的手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法，其特征在于：

所述通式（1）表示的α-酰氧基芳基乙酮與所述鈀的手性催化劑的摩爾比為，通式（1）表示的α-酰氧基芳基乙酮/鈀的手性催化劑=20/1～10000/1。

10.根據權利要求1或2所述的手性α-酰氧基芳基乙醇的制備方法，其特征在于：

反應溫度為-78℃～80℃，反應時間為1～192小時。