[發(fā)明專利]從松脂制備萜烯和松香雙烯加成物的多元醇酯樹脂的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310385433.9
• 申請日: 2013-08-29
• 公開（公告）號: CN103484023A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許衛(wèi)平;王振洪;陳竟旭
• 申請（專利權(quán)）人: 四會(huì)市邦得利化工有限公司
• 主分類號: C09F1/04
• 分類號: C09F1/04
• 代理公司: 廣州新諾專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 44100
• 代理人: 華輝

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及的是松脂、松香、松節(jié)油深加工方法，具體涉及一種從松脂制備萜烯和松香雙烯加成物的多元醇酯樹脂的方法。

背景技術(shù)

松脂是一種從松屬松樹上經(jīng)采割收集的天然樹脂。我國主要采割的松樹品種有馬尾松、濕地松、思茅松等。松脂是一種可再生資源，我國每年的產(chǎn)量近100萬噸，占世界松脂年均產(chǎn)量的70%以上。松脂加工產(chǎn)品廣泛用于膠黏劑、合成橡膠、造紙、油墨、電子、食品等諸多行業(yè)。

松脂中的主要成分是松香和松節(jié)油。松香是一種固體的雙萜烯樹脂酸，其分子含有三環(huán)菲骨架結(jié)構(gòu)、一個(gè)羧基，一個(gè)共軛雙鍵。利用松香中的羧基及雙鍵可以進(jìn)行酯化和加成反應(yīng)，制成不同理化性能的松香樹脂，在膠黏劑、涂料、油漆、油墨中作為增粘劑或成膜劑應(yīng)用。松節(jié)油由單萜蒎烯組成，以α蒎烯、β蒎烯、雙戊烯為主，可以進(jìn)行異構(gòu)、聚合、加成、氧化等反應(yīng)，目前主要用于制造萜烯樹脂、樟腦、冰片、松油醇等產(chǎn)品，萜烯樹脂作為膠粘劑、油墨工業(yè)的增粘劑，樟腦、冰片、松油醇用于醫(yī)藥和香料工業(yè)的原料。用松脂制備萜烯和松香雙烯加成物多元醇酯樹脂的研究及應(yīng)用尚未見到有關(guān)報(bào)道。

現(xiàn)有的用松脂制備松香、松節(jié)油深加工類樹脂的技術(shù)檢索如下：

中國專利CN93105520.2，用松脂制造松香改性酚醛樹脂的方法。該發(fā)明公開一種直接用松脂制造松香改性酚醛樹脂的方法，即將松脂熔解過濾后，以有效量的氧化鎂和堿金屬鋰化物為催化劑，直接與苯酚與甲醛混熔發(fā)生縮合、加成反應(yīng)，苯酚與甲醛的克分子比為1∶1.2～2.0，之后升溫脫水，分餾出副產(chǎn)品松節(jié)油，再用甘油酯化，可得顏色淺、軟化點(diǎn)高、油溶性好的樹脂產(chǎn)品。

中國專利ZL94108045.5，以松脂為原料生產(chǎn)歧化松香的方法。該發(fā)明了用松脂經(jīng)氫化松節(jié)油溶解配成一定濃度后，在鈀/碳催化劑下直接制的歧化松香的方法。

中國專利CN200910114381.5，以松脂為原料生產(chǎn)精制淺色松香的方法。該發(fā)明公開了以松脂為原料生產(chǎn)精制淺色松香的方法，制得的松香具有色澤淺、酸值高、不皂化物含量低的特點(diǎn)，達(dá)到或高于真空蒸餾工藝所得精制淺色松香的性能指標(biāo)。

中國專利CN102344751A,以松脂為原料同時(shí)制備萜烯松香樹脂和聚合松香的方法。該發(fā)明公開了一種以松脂為原料，在溶劑體系下用硫酸-冰醋酸催化進(jìn)行聚合反應(yīng)，經(jīng)洗滌、蒸餾、真空蒸餾得到分子量為438的萜烯松香樹脂，同時(shí)制備得到聚合松香。

中國專利CN102875738A，一種松脂型混合醇類191樹脂的制備方法。該發(fā)明公開了一種以松脂為原料和順丁烯二酸酐加成反應(yīng)得到加成物替代苯酐，再加入二元酸、二元醇進(jìn)行縮聚反應(yīng)，縮聚產(chǎn)物經(jīng)苯乙烯稀釋后成為一種類似191不飽和樹脂。

中國專利CN201010578625.8，一種無色氫化松香酯樹脂的制造方法。發(fā)明了一種無色氫化松香酯樹脂的制造方法，以經(jīng)過蒸餾提純的松香、再經(jīng)酯化得到的松香酯為原料，在溶劑與高效催化劑的作用下催化加氫，然后經(jīng)蒸餾分離溶劑，得到無色氫化松香酯樹脂。

中國專利CN201210149937.6，一種耐低溫松香增粘樹脂、其制備方法及用途。該發(fā)明公開一種耐低溫松香增粘樹脂的制備方法，所述方法包括以下步驟：在惰性氣體保護(hù)下，將松香熔化后，在催化劑作用下與多元醇反應(yīng)，在200-290℃下反應(yīng)4-24小時(shí)，出料，得多元醇改性松香酯，然后在惰性氣體保護(hù)下，將所述多元醇改性松香酯與高級脂肪酸在200-290℃下反應(yīng)，反應(yīng)4-24小時(shí)后出料，得松香增粘樹脂。

綜上所述，人們對松脂、松香的研究及應(yīng)用做了大量工作，但是未見到有關(guān)用松脂制備萜烯和松香雙烯加成物的多元醇酯樹脂的研究報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)上存在的不足，本發(fā)明目的是在于提供一種從松脂制備萜烯和松香雙烯加成物的多元醇酯樹脂的方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是通過如下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

從松脂制備萜烯和松香雙烯加成物的多元醇酯樹脂的方法，其特征在于，其工藝步驟為：

（1）以松脂和松節(jié)油為原材料制備由松節(jié)油和松香組成的反應(yīng)原料A加入到酯化反應(yīng)釜，其中松節(jié)油和松香的重量比為（0.33-1）:1；