[發明專利]一種L-蛋氨酸的制備方法

有效

• 申請號: 201310381756.0
• 申請日: 2013-08-28
• 公開（公告）號: CN103420882A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 吳傳隆;王用貴;陳宏楊;朱麗利;任星宇;姚如杰;鄭道敏
• 申請（專利權）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: C07C323/59
• 分類號: C07C323/59;C07C323/58;C07C319/28;C07C319/20
• 代理公司: 北京元本知識產權代理事務所 11308
• 代理人: 黎昌莉

技術領域

本發明針對化工領域，涉及一種L-蛋氨酸新的生產方法，具體涉及利用D,L-蛋氨酸生產皂化液聯合制備L-蛋氨酸的方法。

背景技術

L-蛋氨酸，作為生化研究的常用試劑及常規營養補增劑，也被廣泛用于肺炎、肝硬變及脂肪肝的輔助治療。目前已報道了多種L-蛋氨酸的制備方法，但是，大多數制備方法尚處于實驗室階段，僅有少數幾種方法后期可用于工業生產中。在這些方法中，慣用的手段是酶拆分或酶裂解，如US6114163和US6524837的美國專利中，分別是采用酶拆分D,L-乙酰基-蛋氨酸、酶裂解D,L-甲基硫乙基乙內酰脲的方法。

現有技術中，氨基轉化酶路線已經被實現工業化生產，從而在工業水平上獲得了幾乎完全純的對映異構體L-蛋氨酸（WO?97/21667）。新疆威仕達生物工程股份有限公司報道了用固定化酶拆分D,L-乙酰基蛋氨酸（CN1504577A）；天津金耀集團有限公司報道了用氨基轉化酶拆分D,L-乙酰基蛋氨酸，再用納濾膜分離技術進行提純L-蛋氨酸（CN?101831483A）；山東陽城生物科技有限公司報道一種L-蛋氨酸非水溶液化高效生產方法（CN?102051401A）。目前，傳統合成D,L-乙酰基蛋氨酸的方法多會產生大量的酸性廢液，而酸性廢液往往由于成分復雜，不僅僅含有D,L-乙酰基蛋氨酸、氯化鈉，還有醋酸鈉等物質，回收成本高而直接排放或者簡單處理后排放，這樣就會造成嚴重的環境污染；同時，在該酸性廢液中還存在一定量的D,L-乙酰基蛋氨酸，如果直接排放，會造成大量產物或者原材料的浪費，利用率低，不能循環回收利用，從而導致L-蛋氨酸的收率較低。發明專利CN?102584658A公開了一種生產D,L-乙酰基蛋氨酸的排放廢液回收再利用的方法。該方法為將含有D,L-乙酰基蛋氨酸的排放廢液進行減壓濃縮，取鹽，母液用氫氧化鈉調節pH，加入少量的催化劑硫酸氫鈉，再加入冰醋酸調節pH，冷卻結晶，得到D,L-乙酰基蛋氨酸。但該方法操作復雜，成本較高，有一定量含鹽廢水的排放，D,L-乙酰基蛋氨酸并不能完全回收。專利CN?102617427A公開了一種從D,L-乙酰基蛋氨酸消旋母液中回收D,L-乙酰基蛋氨酸的方法，即將D,L-乙酰基蛋氨酸消旋母液用氫氧化鈉調節pH，然后減壓濃縮，取出大量的氯化鈉和醋酸鈉，母液用鹽酸調節pH，降溫結晶，得到D,L-乙酰基蛋氨酸。該方法同樣具有操作復雜，成本較高，有一定量含鹽廢水的排放，D,L-乙酰基蛋氨酸并不能完全回收。

上述這些專利報道中存在兩個方面的缺點：1）上述提及的文獻中，制備L-蛋氨酸的原料D,L-蛋氨酸都是經過純化的D,L-蛋氨酸商品，其純度都在98%以上，這必然導致L-蛋氨酸的成本增加；2）D,L-乙酰基蛋氨酸的分離純化率及生產D,L-乙酰基蛋氨酸廢液的回收利用率都較低，且存在操作復雜、成本高的問題；廢液的排放還會造成嚴重的環境污染。

因而，人們一直在致力于尋找一種制備L-蛋氨酸的優化方法，既能節約成本，充分利用原料，提高L-蛋氨酸的收率；還能做到中間產物可以回收利用，減少廢液的排放，保護環境。

發明內容

經本發明人發現，利用生產D,L-蛋氨酸工藝中D,L-甲基硫乙基乙內酰脲（海因）水解得到的皂化液可以直接用于生產D,L-乙酰基蛋氨酸。在皂化液中D,L-蛋氨酸進行乙酰化反應后，加入酸進行酸化，得D,L-乙酰基蛋氨酸、氯化鈉和醋酸鈉的混合液，將此混合液減壓濃縮后用合適的有機溶劑處理含有D,L-乙酰基蛋氨酸的混合液可以將D,L-乙酰基蛋氨酸和混合液中的鈉鹽分離開，提高了D,L-乙酰基蛋氨酸的收率，減少了混合液中鈉鹽對D,L-乙酰基蛋氨酸的污染。同時高純度和高收率地得到D,L-乙酰蛋氨酸，并且避免了必須進行處理的含D,L-乙酰基蛋氨酸和鹽的廢水。得到的D,L-乙酰基蛋氨酸晶體可以直接經氨基轉化酶酶解來生產L-蛋氨酸。此方法充分利用生產D,L-蛋氨酸的皂化液，一方面降低了L-蛋氨酸的生產成本，另一方面節省了生產L-蛋氨酸的原料D,L-蛋氨酸的中和、分離純化過程，簡化了操作步驟。

本發明是基于上述發現而得以完成的。

因此，本發明提供了一種生產L-蛋氨酸的新方法，該方法用于生產L-蛋氨酸，使生產成本降低，并且顯著提高了中間產物D,L-乙酰基蛋氨酸結晶的收率和純度，避免了鹽的污染，另外，該方法操作成本低，對環境友好。

為實現上述目的，本發明的技術方案為：

一種從乙酰化的皂化液中分離D,L-乙酰基蛋氨酸的方法，包括如下進行的步驟：