[發(fā)明專利]一種用于制備有機(jī)含氧化合物制低碳烯烴的催化劑的SAPO-34/SAPO-18復(fù)合分子篩及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310379860.6
• 申請(qǐng)日: 2013-08-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103418431A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭磊;朱偉平;李飛;薛云鵬;孫琦
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 神華集團(tuán)有限責(zé)任公司;北京低碳清潔能源研究所
• 主分類號(hào): B01J29/85
• 分類號(hào): B01J29/85;C01B39/54;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 彭飛;林柏楠

1.一種復(fù)合分子篩，由SAPO-34分子篩和SAPO-18分子篩化學(xué)復(fù)合而成，其特征在于：制備該復(fù)合分子篩所用的原料滿足以下比例：

SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅摩爾比為（0.1-2.0）:1:（0.2-3.0）；和SAPO-18分子篩與Al₂O₃重量比為（1-40）:100。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合分子篩，其中，所述復(fù)合分子篩的結(jié)構(gòu)是以SAPO-18分子篩為核、以SAPO-34分子篩為殼。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合分子篩，其中，制備所述SAPO-18分子篩所用的原料滿足以下比例：

SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅摩爾比為（0.1-1.5）:1:（0.5-1.5）。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合分子篩，其中，所述SiO₂來(lái)自于正硅酸乙酯、硅溶膠、白炭黑或它們?nèi)我獾幕旌衔铮籄l₂O₃來(lái)自于擬薄水鋁石、鋁溶膠、異丙醇鋁或它們?nèi)我獾幕旌衔铮籔₂O₅來(lái)自于磷酸和/或亞磷酸。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任何之一所述的復(fù)合分子篩，其中，通過(guò)調(diào)整上述模板劑:SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅:H₂O摩爾比和SAPO-18分子篩與Al₂O₃重量比，來(lái)調(diào)整SAPO-34分子篩和SAPO-18分子篩的相對(duì)比例，進(jìn)而調(diào)整所述復(fù)合分子篩的孔道結(jié)構(gòu)和酸性。

6.一種根據(jù)權(quán)利要求1-5任何之一所述的復(fù)合分子篩的制備方法，其依次包括以下步驟：

（1）按比例將模板劑、硅源、鋁源、磷源和水在20℃-90℃的溫度下混合均勻，得到包括模板劑、硅源、鋁源、磷源和水的混合液，上述混合液中模板劑:SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅:H₂O的摩爾比為（0.2-6.0）:（0.1-2.0）:1:（0.2-3.0）:（10-200）；

（2）按比例向上述混合液中再加入SAPO-18分子篩，得到包括模板劑、硅源、鋁源、磷源、水和SAPO-18分子篩的混合液，使得所述混合液中SAPO-18分子篩和Al₂O₃重量比為（1-40）:100，再攪拌所述混合液直至混合液各組分分散均勻，隨后陳化靜置混合液2-24小時(shí)；

（3）將陳化靜置后的混合液放入160℃-210℃反應(yīng)釜中進(jìn)行水熱合成晶化4-7天；

（4）分離晶化所形成的固體結(jié)晶物，再在80℃-120℃下干燥所述固體結(jié)晶物2-12小時(shí)；

（5）在400-700℃下焙燒上述干燥后的固體結(jié)晶物2-8小時(shí)，以除去其中的模板劑，從而，得到由SAPO-34分子篩和SAPO-18分子篩化學(xué)復(fù)合的復(fù)合分子篩。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，所述模板劑是三乙胺、二乙胺、四乙基氫氧化胺、異丙胺或它們?nèi)我獾幕旌衔铮凰龉柙词钦杷嵋阴ァ⒐枞苣z、白炭黑或它們?nèi)我獾幕旌衔铮凰鲣X源是擬薄水鋁石、鋁溶膠、異丙醇鋁或它們?nèi)我獾幕旌衔铮凰隽自词橇姿岷?或亞磷酸；所述水是去離子水。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，所述SAPO-18分子篩是商購(gòu)的或按已知方法制備的。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，在步驟（4）中，所述分離晶化所形成的固體結(jié)晶物是指：離心過(guò)濾所形成的固體結(jié)晶物，以除去水熱合成晶化所產(chǎn)生的結(jié)晶物母液，用去離子水洗滌所述固體結(jié)晶物至少一次，再離心過(guò)濾所述固體結(jié)晶物至少一次。

10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，通過(guò)控制模板劑、硅源、鋁源、磷源、水和SAPO-18分子篩的相對(duì)用量、混合方式和/或投料順序，進(jìn)而控制所述復(fù)合分子篩的孔道結(jié)構(gòu)和酸性。