[發(fā)明專利]一種載硫型加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310378657.7
• 申請(qǐng)日: 2013-08-27
• 公開（公告）號(hào): CN103406132A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李洪祿
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 盤錦鑫安源化學(xué)工業(yè)有限公司
• 主分類號(hào): B01J27/051
• 分類號(hào): B01J27/051;B01J27/049
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及加氫催化劑應(yīng)用的技術(shù)領(lǐng)域，特別提供了一種可以省去器內(nèi)預(yù)硫化步驟的載硫型加氫催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

催化劑是加氫工藝的核心，在加氫催化劑中，如鎢、鉬、鎳、鈷等活性金屬組分在使用前均以氧化物形式分散在載體上，其活性較低，穩(wěn)定性差，只有經(jīng)過預(yù)硫化處理，將金屬氧化物轉(zhuǎn)化為金屬硫化物后，才具有優(yōu)良的加氫活性，使催化劑的活性和穩(wěn)定性得到良好的恢復(fù)和提高。其中，預(yù)硫化是現(xiàn)代加氫工藝的后續(xù)配套技術(shù)。

目前，加氫催化劑的預(yù)硫化多為器內(nèi)預(yù)硫化，其中，器內(nèi)預(yù)硫化是把新的或再生的催化劑裝在加氫反應(yīng)器內(nèi)，在氫氣壓力下升溫，分步驟注入二硫化碳或二甲基二硫，將金屬氧化物轉(zhuǎn)化為金屬硫化物，該種傳統(tǒng)的器內(nèi)預(yù)硫化，需要耗時(shí)3～４天，具有耗時(shí)長，成本大，污染重，操作難等缺點(diǎn)，而且對(duì)于處理裝置的要求也較為嚴(yán)格。

因此，如何對(duì)加氫催化劑的預(yù)硫化技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)，成為人們亟待解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容???????????????????????????????????????

本發(fā)明的目的在于提供一種載硫型加氫催化劑的制備方法，用有機(jī)硫化合物（混合硫化油劑）對(duì)新鮮催化劑和再生催化劑進(jìn)行器外預(yù)硫化，使部分活性金屬得以重新分散，并在硫化過程中將金屬氧化物轉(zhuǎn)化為金屬硫化物，使催化劑具有優(yōu)良的加氫活性和穩(wěn)定性，以解決現(xiàn)有加氫催化劑預(yù)硫化方法中存在的問題。

????本發(fā)明提供的載硫型加氫催化劑的制備方法，其特征在于：具體的制備步驟如下，

????——配液：將硫化烯烴油、單質(zhì)硫、硫化促進(jìn)劑進(jìn)行混合，調(diào)混成均勻的總硫濃度為18～30%的混合硫化油劑，其中，按重量比，單質(zhì)硫：有機(jī)硫＞2:1，且所述的硫化烯烴油為餾程范圍為200～300℃中的一種或多種硫化烯烴族群構(gòu)成；

——浸混：在壓強(qiáng)為常壓或負(fù)壓，溫度為30～60℃的條件下，將上述混合硫化油劑噴浸在加氫催化劑中，翻混40～50分鐘；

????——烘干：將浸混后的加氫催化劑在密閉隔絕空氣的條件下進(jìn)行烘干處理，形成被薄層積碳包裹著的催化劑，制得載硫型加氫催化劑。

?????本發(fā)明中載硫型加氫催化劑的制備方法是在加氫催化劑上加載一種特制的“混合硫化油劑”助劑，經(jīng)在一定溫度下硫化反應(yīng)，烘干處理后，最終制得載硫型加氫催化劑。

????其中，“混合硫化油劑”是以硫化烯烴油作為溶劑按照單質(zhì)硫：有機(jī)硫＞2:1的比例，混合攪拌均勻配成總硫含量為18～30%的混合硫化油劑。其中，優(yōu)選在壓強(qiáng)為常壓，溫度為40～50℃的條件下，進(jìn)行混合硫化油劑的混合攪拌，使其更為均勻。由于該“混合硫化油劑”中的硫化烯烴油為餾程范圍為200～300℃中的一種或多種硫化烯烴族群構(gòu)成，因此，該載硫型加氫催化劑在加氫裝置開工實(shí)用中能體現(xiàn)出放熱-放水-放H₂S較分散、不集中、易操作等特點(diǎn)。

優(yōu)選，所述混合硫化油劑中各成分所占的重量比，硫化烯烴油：單質(zhì)硫：硫化促進(jìn)劑為10～25：3～5：0.5～2。

進(jìn)一步優(yōu)選，所述硫化烯烴油為硫化烯烴棉籽油、硫化異丁烯?、二叔丁基多硫化合物中的一種或多種。

進(jìn)一步優(yōu)選，所述硫化促進(jìn)劑為二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、四硫化四甲基秋蘭姆、二苯基硫脲或二苯胍中的一種或多種。

其中，在浸混步驟中，通過壓強(qiáng)、溫度以及時(shí)間的設(shè)定，使加氫催化與較為黏稠的混合硫化油劑進(jìn)行充分的混合，便于硫化反應(yīng)的進(jìn)行。

優(yōu)選，浸混步驟中翻混的速度為4~6轉(zhuǎn)/分鐘，使加氫催化劑能夠與較為黏稠的混合硫化油劑進(jìn)行更為均勻的混浸，提高浸混效果。

為了減少原料的浪費(fèi)，在浸混步驟中，混合硫化油劑的加入量可以根據(jù)混合硫化油劑中的總硫濃度以及加氫催化劑的理論需硫量進(jìn)行確定；

例如，某DN-3110（MoNi型）加氫催化劑的理論需硫量為7.5%，則浸混100kg該種催化劑，至少需要總硫濃度為25%的混合硫化油劑30kg，從而確定混合硫化油劑和加氫催化劑的配比關(guān)系。

其中，在烘干步驟中，由于會(huì)產(chǎn)生少量的H₂S去脫硫單元，因此將其設(shè)置密閉隔絕空氣的條件下進(jìn)行，減少了對(duì)周圍環(huán)境的影響，同時(shí)提高的生產(chǎn)的安全性。

優(yōu)選，所述烘干步驟中的烘干處理為三個(gè)階段的連續(xù)輻射加熱烘干固化，其中，三個(gè)階段的溫度梯度為“常溫～110℃”→“110℃～160℃”→“170±5℃”，且整個(gè)烘干處理的時(shí)間為4~5個(gè)小時(shí)；通過三個(gè)連續(xù)的階段性輻射加熱烘干固化，提高了加氫催化劑的烘干效果，使制得的載硫型加氫催化劑質(zhì)量更佳。