[發明專利]一種改性雙酚A環氧丙烯酸酯的合成方法

有效

• 申請號: 201310375298.X
• 申請日: 2013-08-26
• 公開（公告）號: CN103450446A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 朱仁祖
• 申請（專利權）人: 無錫市金盛助劑廠
• 主分類號: C08G59/17
• 分類號: C08G59/17;C09D163/10;C09D11/10
• 代理公司: 北京中恒高博知識產權代理有限公司 11249
• 代理人: 陸菊華

技術領域

本發明屬于樹脂合成領域，具體涉及一種改性雙酚A環氧丙烯酸酯的合成方法。

背景技術

在眾多環氧丙烯酸酯中，雙酚A型環氧丙烯酸酯是光固化速度最快的一種，固化膜硬度大、高光澤、耐化學藥品性能優異，耐熱性和電性能好，加之其來源方便、價格便宜，廣泛應用于此外光及熱固化涂料體系，但雙酚A型環氧丙烯酸酯分子結構中的芳環使得分子具有剛性結構，柔性不足、脆性高、粘度高，影響涂料的施工黏度和流變性、耐光老化和耐花變性性，因此，科研人員針對以上問題也相應作了一些努力及嘗試。常見方法如引入脂肪酸改性環氧丙烯酸酯來改善柔韌性；或是用環氧大豆油合成環氧大豆油丙烯酸酯以降低粘度，增加柔性；以及先用二元酸酐（如鄰苯二甲酸酐）與丙烯酸羥乙酯反應物再與環氧樹脂反應制備改性環氧丙烯酸酯等常規方法但都無法很好解決以上問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種改性雙酚A環氧丙烯酸酯的合成方法，由此方法得到的改性雙酚A環氧丙烯酸酯具有低的粘度和較高的抗黃變和柔韌性。

本發明實現上述目的所采用技術方案如下：

一種改性雙酚A環氧丙烯酸酯的合成方法，該方法包括將雙酚A環氧樹脂、1,3-丙二醇、催化劑和阻聚劑混合加熱，于80～90℃下反應1～2小時后加入丙烯酸，在100～120℃下保溫3～5小時，即得到改性雙酚A環氧丙烯酸酯，其中，所述1,3-丙二醇的用量為雙酚A環氧樹脂重量的0.1～0.4倍，所述丙烯酸的用量為雙酚A環氧樹脂重量的10%～30%。

進一步，所述1,3-丙二醇的用量為雙酚A環氧樹脂重量的0.1～0.2倍。

進一步，所述催化劑為四丁基溴化銨或三乙胺。

進一步，所述催化劑的用量為雙酚A環氧樹脂重量的0.1%～0.5%。

進一步，所述阻聚劑為對羥基苯甲醚。

進一步，所述阻聚劑的用量為雙酚A環氧樹脂重量的0.1%～0.5%。

本發明所提供的改性雙酚A環氧丙烯酸酯與已有的雙酚A環氧丙烯酸酯相比顯著提高了產品的柔韌性、抗黃變性，降低了該物質的粘度，擴大了該物質的應用領域，如可應用于光固化油墨，塑膠涂料等。本發明還發現用四丁基溴化銨做催化劑所得的改性雙酚A環氧丙烯酸酯耐黃變性要遠優于采用三乙胺做催化劑。

具體實施方式

本發明通過以下結合具體實例，對本發明作更詳細的描述，但不能將其解釋為限制本發明的保護范圍。

實施例一??雙酚A環氧丙烯酸酯制備

先將雙酚A環氧樹脂1000g（環氧當量185～195g/eq，購自江蘇三木化工有限公司）、丙烯酸240g、催化劑三乙胺2.7g、阻聚劑對羥基苯甲醚3g全部加入反應釜內。原料全部投好后，開啟攪拌，調節攪拌轉速在80～100轉/分，開始緩慢升溫，大約１小時升溫至115℃。然后在115～120℃保溫5小時，保溫結束后檢測酸值，待酸值小于5mg?KOH/g，可以打開冷卻水筏降溫，降至80℃放料。本發明所述的酸值是指中和1g試樣所需氫氧化鉀的mg值。

實施例二??改性雙酚A環氧丙烯酸酯的制備

將雙酚A環氧樹脂1000g（環氧當量185～195g/eq）及1,3-丙二醇100g加入到反應容器中，并加入催化劑四丁基溴化銨2.1kg、阻聚劑對羥基苯甲醚1.2kg，開始攪拌并升溫至反應溫度80℃，反應1小時后，再加入240g丙烯酸，然后在115℃保溫5小時，當酸值小于5即可，打開冷卻水筏降溫，降至80℃放料。

實施例三???改性雙酚A環氧丙烯酸酯的制備

將雙酚A環氧樹脂1000g（環氧當量185～195g/eq）及1,3-丙二醇400g加入到反應容器中，并加入催化劑三乙胺2.4kg、阻聚劑對羥基苯甲醚1.2kg，開始攪拌并升溫至反應溫度90℃，反應1小時后，再加入230g丙烯酸，然后在100℃保溫5小時，當酸值小于5即可。

實施例四??改性雙酚A環氧丙烯酸酯制備

將雙酚A環氧樹脂1000g（環氧當量185～195g/eq）及1,3-丙二醇200g加入到反應容器中，并加入催化劑四丁基溴化銨2.4kg、阻聚劑對羥基苯甲醚1.1kg，開始攪拌并升溫至反應溫度80℃，反應2小時，再加入114g丙烯酸，然后在120℃保溫3小時，當酸值小于5即可。

性能參數測試

1、粘度測試、柔韌性測試

根據國家標準GB/T?1731-1993檢測柔韌性；

粘度：使用旋轉粘度計進行測試，60℃。

。

2、抗黃變測試