[發明專利]一種腐殖酸制備方法

有效

• 申請號: 201310375093.1
• 申請日: 2013-08-26
• 公開（公告）號: CN103450285A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 張予
• 申請（專利權）人: 張予
• 主分類號: C07G99/00
• 分類號: C07G99/00;C08H99/00
• 代理公司: 甘肅省知識產權事務中心 62100
• 代理人: 張克勤

技術領域

本發明屬于腐殖酸制備領域。

背景技術

腐殖酸廣泛存在與自然界中，具有工業化生產提取價值，腐殖酸存在于部分風化褐煤及草本泥炭土中，常見的工業腐殖酸提取方法采用氫氧化鈉或氫氧化鉀在80℃以上溫度提取，然后經濃縮成符合要求的腐殖酸液體或經過干燥得到粉狀產品，在制備過程中根據不同的產品用途會使用氧化劑。主要的氧化劑是硝酸或過氧化氫，使用硝酸氧化主要是在抽提之前使用，其工藝又分為干法和濕法，其主要目的是生產硝基腐殖酸。以過氧化氫氧化主要是在抽提之后其目的是獲取純度較高的產品，在上述方法中都有三個特征。一是抽提溫度在80℃以上，二是要經過濃縮工序達到所需濃度，三是抽提時間在5小時左右。

發明內容

本發明的目的是提供一種腐殖酸制備方法，以解決現有方法存在的能耗高、抽提率較低、損失部分生物活性的問題。

一種腐殖酸制備方法，采用如下步驟：

步驟A、準備提取劑：在抽提罐中注入清水加溫至35—42℃，加入占溶液重量5‰-6‰的碳酸鈉、氫氧化鈉及三聚磷酸鈉的混合物，碳酸鈉：氫氧化鈉：三聚磷酸鈉的重量比為1:3:1，同時開機攪拌；

步驟B、加助提劑：在步驟A得到的溶液中加入占溶液重量1.2-1.6‰助提劑，助提劑為鄰苯二鉀酸氫鉀、乙醇和丙三醇的混合物，鄰苯二鉀酸氫鉀：乙醇：丙三醇的重量比為0.5:1.8:0.5；

步驟C、加原料：在攪拌下徐徐加入風化褐煤原料，加料速度為5-8kg/min；控制溶液溫度為45℃-60℃，連續攪拌1—1.5h后放入沉淀池；

步驟D、分離：腐殖酸液在沉淀池中以重力沉降30—40min進行固液分離；

步驟E、成化：分離后的腐殖酸液體存放于罐體中成化10—12h后，以調pH至5.8-7。

進一步的，所述步驟E中磷酸與水的體積比為1:1。

進一步的，所述步驟A和C中攪拌速度為75—100轉/min。

進一步的，一種腐殖酸制備方法還包括殘渣處理工序，將所述步驟E的抽提殘渣兩次攪拌洗滌，洗滌液澄清后返回抽提罐進行下一輪腐殖酸抽提。

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本發明機理如下：1、采用低溫提取，以小于60℃的溫度從風化褐煤及泥炭土中抽提腐殖酸，抽提后殘渣中腐殖酸殘留量≦1%；2、腐殖酸液濃度為80g/l以下時，可省略濃縮工序也無需添加工業腐殖酸粉來增加溶液中腐殖酸濃度，只需按照目標濃度要求及原料中腐殖酸含量計算其加入量即可滿足目標濃度需求；縮減抽提時間為1小時；以較低抽提溫度和緩沖劑的保護提高腐殖酸的生物活性。本發明以三聚磷酸鈉和鄰苯二鉀酸氫鉀作為緩沖劑以緩和氫氧化鈉之烈性用于保護腐殖酸的生物活性，以碳酸鈉掩蔽鈣鎂離子的干擾，以鄰苯二鉀酸氫鉀、乙醇、丙三醇作為助提劑來促進較低溫度下腐殖酸的溶解。

以現有技術相比，本發明的優點是：1.節約能源提高效率，抽提時間縮短為1—1.5h。實際運行中每生產1噸符合標準的腐殖酸液體僅需標準煤8.6kg，僅需電力0.74kw.h。2.腐殖酸的生物活性最大限度得以保存，反映在土地實驗上以疏松土壤、增進肥效、增強作物抗逆性方面表現非常優秀。3.生產中無三廢排放。

具體實施方式

實施例1??

原料：哈密三塘湖風化褐煤（腐植酸含量75%）、目標濃度60g/l、加入量以風化褐煤中腐殖酸含量及所需腐殖酸液濃度來計算確定，褐煤換算加入量82㎏。具體過程如下：

步驟A、準備提取劑：在抽提罐中注入清水加溫至40℃，加入占溶液重量5.5‰的碳酸鈉、氫氧化鈉與三聚磷酸鈉的混合物，碳酸鈉：氫氧化鈉：三聚磷酸鈉的重量比為1:3:1，同時開機攪拌；

步驟B、加助提劑：在步驟A得到的溶液中加入占溶液重量1.2‰的助提劑，助提劑為鄰苯二鉀酸氫鉀、乙醇和丙三醇的混合物，.以乙醇為溶劑加入鄰苯二鉀酸氫鉀溶解后加入丙三醇混合均勻攪拌；鄰苯二鉀酸氫鉀：乙醇：丙三醇的重量比為0.5:1.8:0.5；乙醇濃度為60%、丙三醇為工業級、鄰苯二鉀酸氫鉀含量為99%;

步驟C、加原料：在攪拌下徐徐加入風化褐煤原料，加料速度為6kg/min；控制溶液溫度為55℃，連續攪拌1h后放入沉淀池；

步驟D、分離：腐殖酸液在沉淀池中以重力沉降35min進行固液分離；

步驟E、成化：分離后的腐殖酸液體存放于罐體中成化10h后，以磷酸（磷酸與水的體積比為1:1）調pH至6送往后工序。實現腐植酸濃度60g/l，殘渣剩余含量1.02％;

步驟A和C中攪拌速度為75轉/min。

實施例2??