[發(fā)明專利]活性能量線固化性樹脂組合物、微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體及微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310371257.3
• 申請日: 2012-01-12
• 公開（公告）號: CN103524683A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 瀧原毅;岡本英子;大谷剛;中井祐介
• 申請（專利權(quán)）人: 三菱麗陽株式會社
• 主分類號: C08F283/00
• 分類號: C08F283/00;C08F283/06;C08F299/06;C08F290/06;C09D151/08
• 代理公司: 上海市華誠律師事務(wù)所 31210
• 代理人: 劉香蘭

本申請是基于以下中國專利申請的分案申請：?

原案申請日：2012年01月12日?

原案申請?zhí)枺?01280004456.4（PCT/JP2012/050415）?

原案申請名稱：活性能量線固化性樹脂組合物、微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體及微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的制造方法?

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及能夠形成在除去指紋污漬等方面具有優(yōu)異的污染除去效果、且具備較高的耐擦傷性的構(gòu)件，特別是能形成微細(xì)凹凸（納米凹凸）結(jié)構(gòu)體的活性能量線固化性樹脂組合物。進(jìn)一步地，本發(fā)明涉及含有該樹脂組合物的壓印用原料、使用該樹脂組合物形成的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體，尤其涉及顯示器構(gòu)件，并且涉及使用該樹脂組合物制造微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的方法。?

背景技術(shù)

已知表面規(guī)則配置有納米大小的微細(xì)凹凸的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體，具有連續(xù)改變折射率的防反射性能。此外，還已知微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體具有與具備微細(xì)茸毛的荷葉所表現(xiàn)出的超防水性能（荷葉效應(yīng)）同等的效果。?

作為表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的制品的制造方法，例如，提出下述方法：?

（i）使用表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反型結(jié)構(gòu)（與微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)相對應(yīng)的反型結(jié)構(gòu)）的壓模，將熱塑性樹脂注射模塑成形或者加壓成形，在熱塑性樹脂成形體的表面轉(zhuǎn)印微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的方法；?

（ii）在表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反型結(jié)構(gòu)的壓模和透明基材之間，填充活性能量線固化性樹脂組合物，通過活性能量線的照射使其固化后，剝離壓模向固化物轉(zhuǎn)印微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的方法；以及?

（iii）在上述壓模和透明基材之間，填充活性能量線固化性樹脂組合物后，剝離壓模在活性能量線固化性樹脂組合物上轉(zhuǎn)印微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，其后，通過活性能量線的照射，使活性能量線固化性樹脂組合物固化的方法。?

其中，考慮到微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)印性、表面組成的自由度，（ii）的通過活性能量線的照射使樹脂組合物固化、進(jìn)而轉(zhuǎn)印微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的方法較為合適。該方法特別適用于使用可連續(xù)生產(chǎn)的帶狀或輥狀壓模的情況，是一種生產(chǎn)率優(yōu)異的方法。?

微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出良好的防反射性能，是在微細(xì)凹凸的相鄰的凸部或凹部處于可見光波長以下的間隔的情況。但是，具有這樣的結(jié)構(gòu)的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體，相比于表面平滑的、經(jīng)由硬涂層法等進(jìn)行過耐磨耗性處理的成形體，其耐擦傷性差，在使用中存在耐久性的問題。此外，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的制作中使用的樹脂組合物，若不夠牢固的話，會因從鑄模脫模時或熱的緣由，容易發(fā)生突起之間相互貼近的現(xiàn)象。?

因此，為了維持住微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，有人提出通過活性能量線的照射使樹脂組合物固化，轉(zhuǎn)印壓模的反型微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)而形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體、或者用于形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的樹脂組合物。?

例如，已知有使用最緊密填充的硅溶膠作為鑄模，制作具有可見光波長以下的凸部（凹部）間隔的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，或者作為形成該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的樹脂組合物，使用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯類的單位分子量的雙鍵極多的多官能單體（專利文獻(xiàn)1）。?

進(jìn)一步地，還公開了具有微細(xì)凹凸的硬涂層的膜，該硬涂層由在基于JISK5600-5-4的鉛筆硬度試驗中表現(xiàn)出“H”以上硬度的樹脂形成，然后該樹脂使用二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等單位分子量的雙鍵數(shù)極多的多官能單體作成（專利文獻(xiàn)2）。?

另一方面，作為形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)優(yōu)選的樹脂組合物，已知有以下制品：?

（1）以聚氨酯丙烯酸酯等丙烯酸酯低聚物和脫模劑作為必要成分的光固化性樹脂組合物（專利文獻(xiàn)3）；?

（2）由乙氧基化雙酚A二（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮等反應(yīng)性稀釋劑、光聚合引發(fā)劑以及氟系表面活性劑構(gòu)成的光固化性樹脂組合物（專利文獻(xiàn)4）；以及?

（3）含有三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯等多官能（甲基）丙烯酸酯、光聚合引發(fā)劑以及聚醚改性硅酮油等流平劑的紫外線固化性樹脂組合物（專利文獻(xiàn)1）。?

然而，專利文獻(xiàn)1、2中所述的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體，雖均為交聯(lián)密度高、彈性模量高的固化物，但其耐擦傷性也未必能充分令人滿意。此外，即使是鉛筆硬度試驗中表現(xiàn)出“H”以上硬度的固化樹脂，尤其是在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的情況下也存在微細(xì)突起折斷或?彎曲進(jìn)而有損防反射性能的情況，其使用用途受到限制。此外，擦拭附著在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)上的指紋等污漬也是相當(dāng)困難。?