[發明專利]一種生物質乙二醇合成聚對苯二甲酸乙二醇酯的方法

在審

• 申請號: 201310370119.3
• 申請日: 2013-08-21
• 公開（公告）號: CN104418997A
• 公開（公告）日: 2015-03-18
• 發明（設計）人: 張濤;蕭斌;鄭明遠;龐紀峰;姜宇;王愛琴
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/86;C08G63/85;C08G63/83;C08G63/84;C08K5/524;C08K5/526
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種生物質乙二醇合成聚對苯二甲酸乙二醇酯的方法，其特征在于：將對苯二甲酸與生物質乙二醇加入反應釜中制成漿料，催化劑為復合催化劑，催化劑用量相對于對苯二甲酸的質量的150～500ppm，酯化溫度240～260℃,縮聚反應是在260～280℃下進行，在縮聚前加入穩定劑，最后得生物質聚酯。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述生物質乙二醇是生物質通過化學轉化法得到的，是指通過自然界的碳水化合物和/或多羥基化合物化學催化轉化得到，包括纖維素、半纖維素、淀粉、蔗糖、葡萄糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、低聚木糖、果糖、低聚果糖、山梨醇、甘露醇、木糖醇、甘油中的一種或二種以上。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：上述生物質乙二醇分別在220nm、275nm和350nm紫外透光率為220nm≥75%,275nm≥92%,350nm≥99%。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述生物質乙二醇中乙二醇含量為95%～99.9%，其余為微量雜醇，微量雜醇為乙醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇和1,2-己二醇中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：聚酯合成催化劑為包含A組分和B組分的復合催化劑，A組分選用氧化鍺、乙二醇銻和氯化亞錫中一種或兩種，B組分選用醋酸鋰、醋酸鋅和醋酸鋁中一種或兩種，兩者按1:1～2:1比例混合。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：酯化反應中原料的摩爾比范圍為乙二醇比對苯二甲酸在1.2:1～1.5:1之間。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：B組分催化劑的投放時間在酯化反應前加入反應體系中，A組分催化劑在縮聚前加入。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述穩定劑為亞磷酸三甲酯或亞磷酸三苯酯,該穩定劑的加入量為所述對苯二甲酸質量的0.01～0.05%。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：聚酯合成的具體過程為對苯二甲酸和生物質乙二醇按1:1～1.5:1比例混合加入反應釜中，催化劑用量為150～500ppm（相對于對苯二甲酸的質量），加熱攪拌20分鐘；反應前充入適量氮氣（0.1～0.2MPa）將攪拌好的漿料再升溫至250℃，開始進行酯化反應；在酯化反應中維持某一固定壓力（0.3～0.4MPa）至有第一滴水流出開始計時，然后出水量達到理論量的90%以上后酯化反應結束；縮聚反應階段，反應前加入穩定劑，加入量為相當對苯二甲酸質量的0.01～0.05%，反應溫度260～280℃，減壓至50Pa以下進行縮聚反應，反應時間為0.5h～1h；最后將所得產品在120kPa～140kPa下快速冷卻抽拉成絲。