[發明專利]一類香豆素-氧雜杯[3]芳烴熒光試劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201310368959.6
• 申請日: 2013-08-22
• 公開（公告）號: CN103435603A
• 公開（公告）日: 2013-12-11
• 發明（設計）人: 李燕琴;曾晞;牟蘭;陳義;李俊
• 申請（專利權）人: 貴州大學
• 主分類號: C07D405/14
• 分類號: C07D405/14;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標事務有限公司 52002
• 代理人: 徐逸心;袁慶云

1.一類香豆素-氧雜杯[3]芳烴熒光試劑，其特征是分別以對叔丁基氧雜杯[3]芳烴或乙氧基羰基氧雜杯[3]芳烴為結構平臺，在兩種杯芳烴的下沿連接三個丙炔基，通過點擊化學中的1,3-偶極環加成反應引入香豆素三氮唑基團，得到兩種香豆素-氧雜杯[3]芳烴熒光試劑，化學名稱a：7,15,23-三叔丁基-25,26,27-三{1-[N-(7-香豆素氧乙基)-1,2,3-三氮唑]-4-甲氧基}-3,11,19-三氧雜杯[3]芳烴；b：7,15,23-三乙氧羰基-25,26,27-三{1-[N-(7-香豆素氧乙基)-1,2,3-三氮唑]-4-甲氧基}-3,11,19-三氧雜杯[3]芳烴；化學結構式為：

化合物a（7,15,23-三叔丁基-25,26,27-三{1-[N-(7-香豆素氧乙基)-1,2,3-三氮唑]-4-甲氧基}-3,11,19-三氧雜杯[3]芳烴）

分子式：C₇₈H₈₁N₉O₁₅

分子量：1383

熔點：??112.3-114.0℃

溶解性：能溶于氯仿、二氯甲烷、四氫呋喃、乙腈、乙醇

光譜性質：在二甲基亞砜溶液中的熒光激發波長是321nm，發射波長是403nm，最大吸收波長是321nm

化合物b（7,15,23-三乙氧羰基-25,26,27-三{1-[N-(7-香豆素氧乙基)-1,2,3-三氮唑]-4-甲氧基}-3,11,19-三氧雜杯[3]芳烴）

分子式：C₇₅H₆₉N₉O₂₁

分子量：1431

熔點：???105.6-106.8℃

溶解性：?能溶于氯仿、二氯甲烷、乙醇、四氫呋喃、乙腈

光譜性質：在二甲基亞砜溶液中的熒光激發波長是324nm，發射波長是406nm，最大吸收波長是324nm。

2.根據權利要求1所述的一類香豆素-氧雜杯[3]芳烴熒光試劑，其特征是以對叔丁基氧雜杯[3]芳烴或乙氧基羰基氧雜杯[3]芳烴，3-溴丙炔為原料，以四氫呋喃為溶劑，首先合成杯[3]芳烴中間體1a（7,15,23-三叔丁基-25,26,27-三丙炔-3,11,19-三氧雜杯[3]芳烴）或1b（7,15,23-三乙氧羰基-25,26,27-三丙炔-3,11,19-三氧雜杯[3]芳烴）；同時以7-羥基香豆素，1,2-二溴乙烷，疊氮化鈉為原料，分別以丙酮，N,N-二甲基甲酰胺為溶劑，合成7-(2-疊氮乙氧基)香豆素；再分別由中間體1a（7,15,23-三叔丁基-25,26,27-三丙炔-3,11,19-三氧雜杯[3]芳烴）或1b（7,15,23-三乙氧羰基-25,26,27-三丙炔-3,11,19-三氧雜杯[3]芳烴）與7-(2-疊氮乙氧基)香豆素在四氫呋喃和水的混合溶劑中合成得到目標化合物，合成經三步反應制得：????????

????第一步：將對叔丁基氧雜杯[3]芳烴或乙氧基羰基氧雜杯[3]芳烴的三個酚羥基與3-溴丙炔連接，得到中間體1a和1b；第二步：以7-羥基香豆素和1,2-二溴乙烷為原料反應得到7-(2-溴乙氧基)香豆素；再用7-(2-溴乙氧基)香豆素與疊氮化鈉反應得到7-(2-疊氮乙氧基)香豆素；第三步：在碘化亞銅的催化作用下，中間體1a和1b分別與7-(2-疊氮乙氧基)香豆素反應得到a或b兩種香豆素-氧雜杯[3]芳烴化合物，合成路線如下：

第一步：

第二步：

第三步：

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