[發(fā)明專利]有機(jī)銥金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310367719.4
• 申請(qǐng)日: 2013-08-21
• 公開（公告）號(hào): CN104418896A
• 公開（公告）日: 2015-03-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張娟娟;鐘鐵濤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號(hào): C07F15/00
• 分類號(hào): C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 深圳中一專利商標(biāo)事務(wù)所 44237
• 代理人: 張全文

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)電致磷光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體的說(shuō)是涉及一種有機(jī)銥金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場(chǎng)作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過(guò)高、發(fā)光效率很低等原因而使得對(duì)有機(jī)電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開啟了對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來(lái)實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。

在隨后的研究中，小分子摻雜型過(guò)渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、釕、鉑等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過(guò)程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過(guò)程中一直占著主導(dǎo)地位。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。與紅光和綠光材料相比，藍(lán)光材料的發(fā)展相對(duì)而言較滯后，提高藍(lán)光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點(diǎn)。

隨后，一種新的有機(jī)電致磷光材料雙[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶-N,C^2'](2-吡啶甲酰)合銥(FIrpic)被報(bào)道，也是綜合性能較好的藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料，其結(jié)構(gòu)式如下所示：

隨后雖然人們對(duì)FIrpic類OLED結(jié)構(gòu)進(jìn)行了各種優(yōu)化，器件性能也得到了很大的提高，但FIrpic最大的弱點(diǎn)就是所發(fā)的藍(lán)光為天藍(lán)色，藍(lán)光色純度欠佳，制作的各OLED器件的CIE在(0.13～0.17,0.29～0.39)間變化，這與標(biāo)準(zhǔn)藍(lán)光CIE(0.137,0.084)間有很大的差距。

之后，研發(fā)出來(lái)了以5-(2’-吡啶基)-1,2,3,4-四唑?yàn)檩o助配體的藍(lán)光有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物雙[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶-N,C^2'](5-(2'-吡啶基)-1,2,3,4-四唑)合銥(FIrN4)，與相同器件結(jié)構(gòu)的FIrpic器件的(0.16,0.37)相比較，藍(lán)光色純度得到一定的提高。

最近，一種的有機(jī)電致磷光材料藍(lán)色磷光材料——雙(2-(4'-氟基-5'-氰基苯基)吡啶-N,C^2')(2-吡啶甲酰)合銥(FCNIrpic)問(wèn)世。在相同器件結(jié)構(gòu)、相同測(cè)試條件下，F(xiàn)CNIrpic器件的最大發(fā)光波長(zhǎng)從FIrpic器件的470nm藍(lán)移至465nm，藍(lán)光色純度CIEx,y由FIrpic器件的(0.16,0.32)提高到(0.16,0.26)。但由于該FIrN4、FCNIrpic等與標(biāo)準(zhǔn)藍(lán)光相比還存在很大的差距，因?yàn)镕IrN4、FCNIrpi等中的金屬原子之間易發(fā)生直接作用而導(dǎo)致三重態(tài)激子的自淬滅現(xiàn)象的發(fā)生，器件的發(fā)光性能不理想，離實(shí)際應(yīng)用還有很長(zhǎng)的距離。

至今，人們對(duì)有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的研究不斷在深入，但在藍(lán)光磷光材料的發(fā)光色純度、發(fā)光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問(wèn)題。其主要原因是現(xiàn)有的銥金屬離子的配合物一方面由于環(huán)金屬配體主體結(jié)構(gòu)本身的原因，影響了磷光材料的發(fā)光；另一方面，金屬離子的配合物中的金屬原子之間易發(fā)生直接作用而導(dǎo)致三重態(tài)激子的自淬滅現(xiàn)象的發(fā)生，從而嚴(yán)重影響了磷光發(fā)光材料的電致發(fā)光性能。因此，如何研發(fā)出高色純度和發(fā)光效率的藍(lán)色磷光有機(jī)電致發(fā)光材料成為拓展藍(lán)光材料在電致發(fā)光器件中應(yīng)用的一技術(shù)難題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的上述不足，提供一種新的有機(jī)銥金屬配合物,以解決現(xiàn)有有機(jī)銥金屬配合物藍(lán)光色純度和發(fā)光效率不高的技術(shù)問(wèn)題。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種產(chǎn)率高，易于操作和控制的有機(jī)銥金屬配合物制備方法。

本發(fā)明的又一目的在于提供上述有機(jī)銥金屬配合物的應(yīng)用。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種有機(jī)銥金屬配合物，其分子結(jié)構(gòu)通式為下述（Ⅰ）：

式中，R為芳香基團(tuán)。

以及，一種有機(jī)銥金屬配合物的制備方法，包括如下步驟：

提供如下結(jié)構(gòu)式通式的化合物A：