[發(fā)明專利]用于高性能聚合物的牙科增粘劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310367591.1
• 申請(qǐng)日: 2013-08-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103622833A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 克勞斯·魯珀特;阿爾弗雷德·奧曼
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 賀利氏古薩有限公司
• 主分類號(hào): A61K6/083
• 分類號(hào): A61K6/083
• 代理公司: 北京天昊聯(lián)合知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11112
• 代理人: 張?zhí)焓?張杰

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及增粘技術(shù)以及使高性能聚合物與牙科復(fù)合材料（特別是牙科飾面復(fù)合材料）粘合結(jié)合的技術(shù)。

背景技術(shù)

很多情況下，例如冠橋修復(fù)需要有起支撐作用的底層結(jié)構(gòu)，以確保機(jī)械穩(wěn)定性。這些支架通常由金屬合金或不含金屬的材料如ZrO2、Al2O3或高性能聚合物（例如PEEK）構(gòu)成。為了使得以這類支架結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的牙修復(fù)術(shù)取得美觀大方的效果，用牙色的牙科復(fù)合材料或陶瓷（適用于金屬支架）為支架結(jié)構(gòu)飾面。而為了確保持久結(jié)合，一般會(huì)使用增粘劑。

先對(duì)表面進(jìn)行機(jī)械式預(yù)處理，一般是噴砂。在經(jīng)噴砂處理的支架上先涂布增粘劑層，借此使支架表面與接下來(lái)的（甲基）丙烯酸酯基層結(jié)合。隨后在增粘劑上涂布一層較透明的可流動(dòng)材料，此材料也流入凹口中的死區(qū)內(nèi)并且能夠?qū)伎谔顫M。其中須確保該材料在此處充分固化。之后可以在這個(gè)可流動(dòng)層上涂布一或多層遮光劑，以便用顏色遮蓋支架。最后涂布真正意義上的飾面復(fù)合材料，以完成層結(jié)構(gòu)的構(gòu)建。

WO2008113541A2涉及調(diào)節(jié)劑，其適用于選自聚芳酯、聚芳硫醚、聚砜、液晶聚合物、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚芳醚酮的聚合物。該調(diào)節(jié)劑包含粘合劑以及選自二甲亞砜、酚、二苯砜、環(huán)己酮、乙酰丙酮和乙二醇的具有偶極性質(zhì)的高沸點(diǎn)溶劑。其用途包括將該調(diào)節(jié)劑涂布于成型體的至少一部分表面，讓該調(diào)節(jié)劑發(fā)生作用；并視情況在用調(diào)節(jié)劑處理過(guò)的成型體表面涂布可固化混合物。相關(guān)實(shí)例涉及的是含有DMSO的調(diào)節(jié)劑。根據(jù)安全數(shù)據(jù)表，DMSO并非是無(wú)害的，不適于口腔。¹

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種可以使高性能聚合物如PEEK與（甲基）丙烯酸酯基飾面復(fù)合材料持久結(jié)合的方法。應(yīng)當(dāng)避免使用可能存在問(wèn)題的溶劑。

本發(fā)明用以達(dá)成上述目的的解決方案為一種如權(quán)利要求1所述的方法。有益的技術(shù)方案包含在其他權(quán)利要求中。

特定而言對(duì)支架表面進(jìn)行機(jī)械式預(yù)處理，優(yōu)選為噴砂，以便清潔和活化表面并形成固位錨。噴砂磨料優(yōu)選110μm剛玉。

接下來(lái)是涂布低粘或可流動(dòng)的光固化型甲基丙烯酸酯基組分（增粘劑或調(diào)節(jié)劑），該組分在支架表面形成薄膜，固化后還能建立固位粘合結(jié)合。該組分包含PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）、（MMA）甲基丙烯酸甲酯、雙官能甲基丙烯酸酯基單體如UDMA（二甲基丙烯酸氨基甲酸乙酯）、光引發(fā)劑及視情況穩(wěn)定劑和無(wú)機(jī)顏料。此外還可以視情況使用粘度調(diào)節(jié)劑，例如可用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式硅烷化的細(xì)粒硅酸。

舉例而言，以下為上述增粘劑的一般配方（單位為wt%）：

60-70%?????MMA

5-15%??????PMMA

20-30%?????UDMA

0.1%至5%???光引發(fā)劑，優(yōu)選選自酰基膦光引發(fā)劑群組。

0.05%至5%??穩(wěn)定劑，優(yōu)選選自位阻酚群組，例如2,6-二叔丁基對(duì)甲酚。

可以在配制增粘劑時(shí)將聚甲基丙烯酸甲酯優(yōu)選以粒度為10至150微米的珠狀聚合物形式或者以溶液（或部分溶液）形式添加在甲基丙烯酸甲酯單體中。其中優(yōu)選使用平均分子量為120000至200000的聚甲基丙烯酸甲酯。

事實(shí)表明，在涂布一次增粘劑的情況下，所涂布的粘合層的層厚最好為0.5μm至2.5μm，在涂布兩次增粘劑的情況下，所涂布的粘合層的層厚最好為4.5μm至7.5μm。特別優(yōu)選取上述值域的中間值，即涂布一次時(shí)取1μm至2μm左右的值，涂布兩次時(shí)取5μm左右的值。涂布三次時(shí)達(dá)到10μm左右的層厚。

所述增粘劑的粘度在23℃下優(yōu)選處于10mPas至30mPas范圍。除了選擇所使用的單體、低聚物和聚合物作為粘度調(diào)節(jié)劑外，還可以考慮將添加劑如硅酸作為粘度調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選熱解硅酸。用增粘劑對(duì)例如基于PEEK的支架進(jìn)行過(guò)處理后，可以用例如飾面復(fù)合材料為該支架飾面。例如Heraeus?Kulzer公司的composite或matrix。

優(yōu)選通過(guò)UV或可見(jiàn)光譜范圍內(nèi)的固化機(jī)理進(jìn)行固化。也可以使用新穎的紅外敏感引發(fā)劑。

本發(fā)明方法的另一優(yōu)點(diǎn)是處理方法簡(jiǎn)單且不使用（像例如WO2008113541A1中所提出的）有害和/或有毒化學(xué)藥品。另外也不需要等待涂層的作用時(shí)間。

牙科復(fù)合材料可以采用基于單體混合物和填料的常規(guī)牙科復(fù)合混合物。