[發(fā)明專(zhuān)利]從對(duì)苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取高純度醋酸甲酯的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310367555.5
• 申請(qǐng)日: 2013-08-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104418734A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-03-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 顧美娟;汪洋;胡維強(qiáng);陳韶輝;楊?lèi)?ài)武
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石化揚(yáng)子石油化工有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C69/14
• 分類(lèi)號(hào): C07C69/14;C07C67/48
• 代理公司: 南京天翼專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 黃明哲;王鵬翔

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)材料制取技術(shù)范圍，具體涉及一種從含醋酸甲酯廢液中制取高純度醋酸甲酯的方法，特別是一種醋酸甲酯的萃取分離過(guò)程中的萃取劑。

背景技術(shù)

在對(duì)苯二甲酸工業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程中，會(huì)產(chǎn)生大量含有醋酸甲酯的廢液，由于這些廢液中還含有大量的甲醇、水以及少量的醋酸、醋酸正丙酯、二甲苯等十幾種雜質(zhì)，限制了醋酸甲酯在工業(yè)上的應(yīng)用。目前很多廠家主要通過(guò)在回收工序中將其水解成醋酸和甲醇，并分別加以提純后在生產(chǎn)中回用或出售。此過(guò)程的能耗極大，對(duì)設(shè)備的要求也高，產(chǎn)生的醋酸和甲醇與羰基化直接生產(chǎn)的醋酸和甲醇在價(jià)格上相比缺乏競(jìng)爭(zhēng)力，并造成巨大的能源和材料的浪費(fèi)。另外，純度在90%左右的醋酸甲酯廢液的市場(chǎng)價(jià)格在2000元/噸左右，而純度在99.6%以上的高純度醋酸甲酯的市場(chǎng)價(jià)格則在6000～8000元/噸。因此，將醋酸甲酯廢液生產(chǎn)成高純度的醋酸甲酯具有較大的經(jīng)濟(jì)效益。對(duì)于從這類(lèi)廢液中提取高純度醋酸甲酯的主要難題是雜質(zhì)較多，且醋酸甲酯與甲醇和水均會(huì)形成共沸，用簡(jiǎn)單精餾很難得到高純度醋酸甲酯。中國(guó)專(zhuān)利CN200510002905.3介紹了采用共沸蒸餾、吸附蒸餾、冷凝回流和脫附再生的方法以及萃取精餾、液相吸附、變溫吹掃脫附再生的方法可以從廢液中提取高純度醋酸甲酯，但工藝過(guò)程比較復(fù)雜，不適合大規(guī)模工業(yè)化。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服目前用單一精餾法或萃取法很難由廢液直接制得高純度醋酸甲酯的不足，以及目前提純方法中工藝復(fù)雜的缺點(diǎn)，提供一種從對(duì)苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)中直接提取99.6%以上高純度醋酸甲酯的方法。該工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，能耗低，便于工業(yè)化。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：將對(duì)苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的大量的含有醋酸甲酯的廢液，通過(guò)單側(cè)線(xiàn)出料精餾、水洗、萃取相結(jié)合的方法，制取高純度醋酸甲酯。具體步驟如下：

（1）單側(cè)線(xiàn)出料精餾：將含醋酸甲酯的廢液送入單側(cè)線(xiàn)出料精餾塔進(jìn)行精餾，塔頂采出為低沸點(diǎn)的蒸汽，塔釜得到高沸點(diǎn)的重組分，側(cè)線(xiàn)采出為沸點(diǎn)在56～58℃的蒸汽；將塔釜得到的重組分送入回收塔中精餾回收富含醋酸甲酯的蒸汽，然后將其送至含醋酸甲酯的廢液原料中循環(huán)使用；

（2）水洗：水洗塔為轉(zhuǎn)盤(pán)水洗塔或篩板水洗塔；將步驟（1）中單側(cè)線(xiàn)出料精餾塔側(cè)線(xiàn)采出的蒸汽從水洗塔下部進(jìn)入，水從水洗塔上部進(jìn)入，水洗塔的塔高為15~25m，水洗后塔頂?shù)玫降臑檩p相醋酸甲酯溶液，塔底得到重相水層，重相水層送入水回收塔，水回收塔塔頂?shù)玫郊状嫉容p組分，水回收塔塔釜得到水，將水送入水洗塔上部繼續(xù)循環(huán)使用；

（3）萃取：萃取塔為轉(zhuǎn)盤(pán)萃取塔或篩板萃取塔；步驟（2）水洗后得到的輕相醋酸甲酯溶液從萃取塔下部進(jìn)入，萃取劑從萃取塔上部進(jìn)入，萃取后從萃取塔頂部采出的為萃取相高純度的醋酸甲酯，將塔底得到的萃余相送入萃取劑回收塔回收萃取劑，萃取劑回收塔塔頂?shù)玫剿獮檩腿瑢⑤腿┧腿胼腿∷喜坷^續(xù)循環(huán)使用。

作為優(yōu)選，步驟（1）中，控制單側(cè)線(xiàn)出料精餾塔的塔釜溫度為60~80℃,回流比為5~10，可以最大程度的除去醋酸等高沸點(diǎn)雜質(zhì)。

作為優(yōu)選，步驟（2）中，控制水洗塔中水的流量為水洗塔下部進(jìn)入的蒸汽流量的1.5～2.5倍，水溫為20～30℃，可以最大程度的除去甲醇等雜質(zhì)。

作為優(yōu)選，步驟（2）中水洗塔塔高為20m，塔高相當(dāng)于萃取級(jí)數(shù)，一般來(lái)說(shuō)塔高越高萃取效果越好，但太高的話(huà)就會(huì)增加成本，因此以20m塔高為佳。

作為優(yōu)選，步驟（3）中，所述萃取劑為甘油和乙二醇的混合物，可提高萃取效果，甘油與乙二醇的體積比進(jìn)一步優(yōu)選為2～3：1，在保證萃取效果的同時(shí)，避免萃取劑粘度太大在管道中不能很好的輸送。步驟（3）中，萃取溫度為20~30℃，萃取溶劑比為1.5~2.5:1。

發(fā)明效果：本發(fā)明提供的從對(duì)苯二甲酸工業(yè)生產(chǎn)廢液中直接制取高純度醋酸甲酯的方法，與目前工藝相比步驟比較簡(jiǎn)單，能耗低，萃取劑可循環(huán)使用。含醋酸甲酯的廢液經(jīng)分離處理后，可得到99.6%以上的高純度醋酸甲酯。該工藝過(guò)程簡(jiǎn)單、能耗低，適合工業(yè)化。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖。

1-單側(cè)線(xiàn)出料精餾塔，2-水洗塔，3-萃取塔，4-回收塔，5-水回收塔，6-萃取劑回收塔；①表示低沸點(diǎn)的蒸汽，②表示高沸點(diǎn)的重組分，③表示沸點(diǎn)在56～58℃的蒸汽，④表示重雜質(zhì)，⑤表示重相水層，⑥表示甲醇等輕組分，⑦表示輕相醋酸甲酯溶液，⑧表示水，⑨表示萃余相。

具體實(shí)施方式