[發明專利]一種采用高效液相色譜法測定苯甲酰腈樣品含量的方法

無效

• 申請號: 201310365421.X
• 申請日: 2013-08-20
• 公開（公告）號: CN103412071A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發明（設計）人: 何詠梅;羅延谷;徐洪;李靜;朱麗利
• 申請（專利權）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責任公司 50209
• 代理人: 李靖;周韶紅

技術領域

本發明涉及樣品中苯甲酰腈含量的測定，尤其涉及一種采用高效液相色譜法測定苯甲酰腈樣品含量的方法。

背景技術

苯甲酰腈是一種重要的有機合成中間體，其衍生物是合成醫藥產品胃長寧、農藥除草劑苯嗪草酮等的重要中間體。苯甲酰腈，分子式為C₈H₅NO，化學結構為：已知苯甲酰腈的合成多大是以苯甲酰氯和液體氰化鈉(或氰化亞銅)為原料，在催化劑作用于一定反應條件下來合成苯甲酰腈產物。例如：CN1047282A在無水介質中用酰氯與堿金屬氰化物制備酰基氰；CN1047280A含氧化單元的物質在少量水存在下與催化劑合成酰基氰。

在相關文獻報道中，張濤的《苯甲酰腈的氣相色譜分析》中涉及到了苯甲酰腈含量測定。其采用苯乙腈為內標物，二甲苯為溶劑，但這兩種物質毒性大，二甲苯揮發性強，不利于操作人員身體健康。在相關文獻中，目前的檢測方法主要有芳香族化合物的一些分析方法研究，例如：西南大學學報(自然科學版)，2010，32(1)：59-62，李艷艷等人采用HPLC法測定杜仲中綠原酸和蘆丁；西南師范大學學報(自然科學版)，2007，32(2)：35-40，徐霞等人采用反相高效液相色譜法測定7種苯二氮類藥物的研究；Journal?of?Chromatography?A，2004，1040：209-214，Abe-Onishi?Y等人采用高效液相色譜法分析面粉中過氧化二苯甲酰及苯甲酸的含量；Applied?Entomology?and?Zoology，1994，29(4)：517-522，Mori?N等人采用HPLC方法分析千足蟲中苯甲醛、苯酚及苯甲氰醇的含量。這些方法僅僅針對其它物質的檢測，具有一定的借鑒意義，但不能作為苯甲酰腈含量檢測的關鍵。

因為酰氯和酰氰類物質，其羰基碳高度缺電子，可與含活潑氫如水、醇、胺等作用，而生成對應的酰基化物。如與大量水反應生成羧酸和氰氫酸或氯化氫；與醇發生醇解生成酯；與氨類物質生成酰胺等。且苯甲酰腈不易溶于水，易溶于醇、醚等有機溶劑，該物質的特殊性質，導致了在探索苯甲酰腈的液相色譜的分析方法上受到了很大的限制。

發明內容

本發明的目的在于提供一種采用高效液相色譜法測定苯甲酰腈樣品含量的方法，該方法操作簡單、快速、準確，其分析結果重現性好、精密度高，實用性強，可用于苯甲酰腈合成過程和終產品的質量控制。

本發明的目的是這樣實現的：

一種采用高效液相色譜法測定苯甲酰腈樣品含量的方法，其特征在于：其色譜柱選用十八烷基鍵合硅膠色譜柱，以水相-有機相為流動相進行等度洗脫，檢測波長為190nm～350nm；所述水相選用為超純水，所述有機相選用為乙腈。

已知酰基氰與親核試劑水、醇、胺等在一定條件下發生酰化反應。然而，水、醇、胺類物質在十八烷基鍵合硅膠色譜柱上的應用通用而又廣泛。因此，為了讓苯甲酰腈在C18柱上既能很好分離又能避免苯甲酰腈酰基化，合適的流動性的選擇也是苯甲酰腈在液相色譜上應用的重點。通過實驗發現，當流動相為甲醇時，苯甲酰腈峰型對稱性差，可能發生酰化反應，苯甲酰腈與雜質不能完全分離；當采用乙腈作為流動相時，樣品液中的雜質峰與苯甲酰腈也不能很好分離；當選用體積比為85∶15的乙腈與水的混合溶液為流動相時，由一系列驗證實驗可證明，該流動相對樣品液洗脫能力好，苯甲酰腈色譜峰無雜質干擾且苯甲酰腈色譜峰峰型對稱，保留時間適中。因此，該流動相是按照體積比為水∶乙腈為15％∶85％組成的混合液。

上述十八烷基鍵合硅膠色譜柱的填料的顆粒度為3～5μm，優選為5μm；色譜柱柱長100～250mm，優選250mm。

上述檢測波長，優選設置為272nm。將苯甲酰腈用乙腈配制一定濃度后，在二級管陣列下掃描，掃描后的數據在190～350nm下以1.5nm為步長，以波長(nm)為橫坐標，吸光度(A)為縱坐標繪制出苯甲酰腈紫外吸收波長光譜圖，詳見說明書附圖3。從光譜圖中可以看出，苯甲酰腈在199nm、215nm、272nm處有三個明顯波峰。在199nm、215nm處于截止波長位置，而且大多數雜質在截止波長附近均有吸收，苯甲酰腈在272nm處有最大吸收，且雜質相應小，流動相無吸收，因此，選擇272nm為檢測波長。

為進一步保證檢測結果的準確性，上述體積比為85∶15的乙腈與水的混合液作的流動相，使用前經0.45μm微孔過濾膜過濾后放入數控超聲波清洗器中超聲10～15min，充分脫出流動相中的氣體。