[發明專利]預硫化型加氫精制催化劑的制造方法

有效

• 申請號: 201310358571.8
• 申請日: 2013-08-16
• 公開（公告）號: CN103521274A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 顧齊欣;孫建宜
• 申請（專利權）人: 江蘇科創石化有限公司
• 主分類號: B01J37/20
• 分類號: B01J37/20;C10G45/04
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤

技術領域

本發明屬于加氫催化劑應用的技術領域，涉及一種預硫化型加氫精制催化劑的制造方法，尤其是一種把常規燒焦再生和化學處理活化相結合的加氫催化劑再行器外特殊處理的方法。

背景技術

催化劑是加氫工藝的核心，催化劑的再生是恢復其活性的重要應用技術，預硫化是現代加氫工藝的后續配套技術。對失活加氫催化劑的再生和重復使用，也是節約資源，降低生產成本的重要措施。

在加氫催化劑中，鉻、鉬、鎳、鈷等活性金屬組分在使用前以氧化物形式分散在載體上，其活性較低，穩定性差，只有經過預硫化處理，將金屬氧化物轉化為金屬硫化物后，才具有優良的加氫活性，使催化劑的活性和穩定性得到良好的恢復和提高。此過程即為預硫化。

預硫化是正確使用加氫催化劑的不可缺少的一步。使用單位在使用加氫催化劑過程中，需要將加氫催化劑放入容器內進行預硫化，將金屬氧化物轉化為金屬硫化物后，才具有優良的加氫活性，傳統的做法是將加氫催化劑放到容器內進行預硫化，時間需要3～4天，且預硫化耗時長，成本大，污染重，操作難，對處理裝置要求嚴格等缺點，而采用加氫催化劑器外預硫化則避免了以上種種缺點，是更能體現恢復活性、節約能源、降低成本、既安全又環保的技術措施，極大限度方便了使用單位的使用。

近年來，國內外各主要加氫催化劑開發商通過更新催化劑的設計理念，應用新的催化劑制備技術和工藝，開發了一系列新型的高活性催化劑。新型加氫催化劑采用了絡合浸漬技術及特殊的低溫焙燒制備工藝，在制備過程中加入了特定的有機助劑作為絡合劑。使催化劑具有金屬分散度高、易于硫化的特點，所負載的金屬可最大量地轉化為高活性的催化活性中心，從而使活性金屬得到更有效的利用。

其中較有代表性的加氫催化劑如下：

Albemarle（AKZO?NOBEL及NIPPON?KETJEN）公司采用STARS（Super?Type?II?Active?Reaction?Sites）技術制備的KF-757、KF-848等催化劑；

美國Criterion公司采用Cetinel技術制備的DC-2118和DN-3110等催化劑。

上述新型催化劑在國內煉油企業被廣泛應用，并陸續進入再生期。對這類新型加氫催化劑的再生，若采用常規傳統燒焦再生方法會使新型催化劑中原來高度分散的金屬組分發生聚集從而導致分散度下降，再生劑活性恢復率很低。

目前STARS和Cetinel技術制備的新型加氫催化劑(如KF-757、KF-848、UF-120、UF-210、DN-3110、DC-2118)的再生還在Albemarle和Criterion公司壟斷中，使用該類加氫催化劑的企業只能備存一份催化劑，花高價運到國外去再生。

中國專利公開號為CN102151588A公開了一種新型超高活性加氫催化劑的再生方法，包括對待再生催化劑進行脫碳和/或脫硫處理的器外燒焦再生，對待再生加氫催化劑進行有限度的燒焦處理的步驟；其特征在于在對待再生加氫催化劑進行有限度的燒焦處理的步驟之后還包括進行活性金屬再分散處理的工藝步驟，所述活性金屬再分散處理的工藝步驟包括將燒焦后的再生催化劑采用有機化合物的水溶液進行飽和浸漬、烘干的方法步驟。該專利公開的技術方案雖然有效的解決了現有技術常規燒焦再生，但是導致新型催化劑中原來高度分散的金屬組分發生聚集從而導致分散度下降，再生催化劑活性恢復率很低的問題。

發明內容

本發明的目的在于解決存在的上述技術問題，提供一種新型加氫催化劑的特殊預硫化方法，能夠有效控制燒除失活待生催化劑的沉積碳，保留本征碳，使活性金屬聚集度最小，使其強度、比表面積、孔容得以恢復，再進一步用有機硫化合物(硫化油助劑)對再生催化劑進行預硫化，使部分聚集的活性金屬得以重新分散，并在硫化過程中將金屬氧化物轉化為金屬硫化物，具有優良的加氫活性，使催化劑的活性和穩定性得到良好的恢復和提高。

本發明的技術方案是：

一種預硫化型加氫精制催化劑的制造方法，包括以下步驟：首先將失活的待生催化劑進行燒焦處理得到再生催化劑，在再生催化劑中加入硫化油助劑，最后經干燥處理制成預硫化型加氫精制催化劑。

所述待生催化劑為失活的KF-757、KF-848、UF-120、UF-210、DN-3110或DC-2118催化劑。

待生催化劑燒焦處理具體為：含油量≤5%的待生催化劑，經網帶再生爐燒焦處理，420～470℃下停留3～4小時，得到含硫0.1～1.0%再生催化劑。

所述再生催化劑和硫化油助劑的質量比為100:12～16。