[發(fā)明專利]一種烯丙基聚氧乙烯醚改性聚羧酸鹽農(nóng)藥分散劑及其制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310355740.2
• 申請(qǐng)日: 2013-08-15
• 公開（公告）號(hào): CN103450407A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁蘭
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 吉林大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F283/06
• 分類號(hào): C08F283/06;C08F220/06;C08F212/08;C08F2/26;C08F2/38;A01N25/30
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責(zé)任公司 22201
• 代理人: 張景林;王恩遠(yuǎn)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥劑型加工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種烯丙基聚氧乙烯醚改性聚羧酸鹽農(nóng)藥分散劑及其制備方法。

背景技術(shù)

農(nóng)藥有效成分只有與有害生物或被保護(hù)對(duì)象接觸、攝取或吸收后才可以發(fā)揮作用。大部分農(nóng)藥原藥因難溶于水而無法直接加水噴霧或以其他方式均勻分散并覆蓋于被保護(hù)的作物或防治對(duì)象上或其活動(dòng)場所，所以必須通過劑型加工，做成各種不同的制劑后才可使用。農(nóng)藥通過加工，不僅可以將農(nóng)藥活性成分輸送到作物、雜草、害蟲和其他有害生物的靶標(biāo)位點(diǎn)，使其生物活性得到充分發(fā)揮，而且可以減少農(nóng)藥施用量、減輕環(huán)境污染。

農(nóng)藥助劑種類繁多，助劑產(chǎn)品的種類和質(zhì)量對(duì)農(nóng)藥劑型的發(fā)展和產(chǎn)品改進(jìn)有重要的促進(jìn)作用。隨農(nóng)藥劑型加工技術(shù)的創(chuàng)新和發(fā)展，農(nóng)藥助劑的種類和用途不斷被拓展。高毒、長殘留農(nóng)藥的禁用和限制使用，推動(dòng)農(nóng)藥產(chǎn)品向綠色、安全、高效、高選擇性和環(huán)境友好的方向迅速發(fā)展，農(nóng)藥助劑的安全性問題也受到越來越多的關(guān)注。近年來一些發(fā)達(dá)國家在對(duì)農(nóng)藥助劑的毒理學(xué)、殘留、降解動(dòng)態(tài)、環(huán)境行為等研究的基礎(chǔ)上，已經(jīng)對(duì)應(yīng)用于農(nóng)藥制劑中的一些助劑品種實(shí)施了禁限用制度。隨著農(nóng)藥市場的全球化和出口貿(mào)易的迅速增長，農(nóng)藥管理的不斷加強(qiáng)和人們對(duì)食品安全和環(huán)境問題的日益重視，農(nóng)藥助劑的創(chuàng)新和管理逐步成為農(nóng)藥科學(xué)的一個(gè)重要領(lǐng)域。

聚羧酸鹽分散劑是20世紀(jì)80年代推出的新型產(chǎn)品，由于其有較長的分子鏈和特殊的結(jié)構(gòu)特征（錨鏈的存在），使得分散劑能夠與固體顆粒形成穩(wěn)定的相互作用，增強(qiáng)顆粒的懸浮穩(wěn)定性。因此聚羧酸鹽分散劑被廣泛應(yīng)用于染料、建筑和農(nóng)藥等領(lǐng)域。由于農(nóng)藥品種大多為有機(jī)化合物且結(jié)構(gòu)的多樣性，表現(xiàn)為其親水、親油性質(zhì)差別很大，為了保持環(huán)保劑型WDG（水分散粒劑）和SC（水懸浮劑）在水溶液中穩(wěn)定懸浮，對(duì)分散劑的要求既要有充足的電荷，又要保證分散劑與原藥之間有良好的相親性，避免在溶液中溶解降低分散劑的利用率。US2003/0150578A1，CN1197597A等專利報(bào)道國外一些性能優(yōu)異的品種在分散劑的主鏈上引入親油基團(tuán)，如羅地亞的T36在分散劑的主鏈上引入二異丁烯，亨茲曼公司T-2700在主鏈上引入苯乙烯疏水基團(tuán)，羅姆和哈斯公司采用異丁烯酸十八烷酯與二甲基氨基丙基丙烯酰胺共聚，增強(qiáng)了分散劑分子與農(nóng)藥分子之間的相互作用。但由于這些疏水基團(tuán)與水分子不相溶，在乳液聚合條件下，難于實(shí)現(xiàn)均勻聚合，導(dǎo)致部分分散劑水溶性差、對(duì)農(nóng)藥的分散作用低下。因此，上述分散劑往往采用有機(jī)溶劑聚合方法得到，如甲苯、異丙醇/水混合溶劑和溶劑油等，一方面由于溶劑的回收利用需要消耗大量的能量；同時(shí)，大量有機(jī)溶劑的使用，有可能帶來對(duì)環(huán)境污染潛在的威脅。

中國專利CN101225148A公開了一種烯丙基聚氧乙烯醚改性聚羧酸鹽高效水泥減水劑的的合成方法，以烯丙基聚氧乙烯醚單體、馬來酸酐單體以及烯丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、丙烯酸和丙烯酰胺中一種或幾種的混合物，在水溶液體系中通過無機(jī)過氧化物引發(fā)一步聚合得到的烯丙基聚醚型高效減水劑。分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)含烯丙基聚氧乙烯醚和苯乙烯分子的聚羧酸鹽類分散劑合成及在農(nóng)藥助劑領(lǐng)域應(yīng)用未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的提供了一種烯丙基聚氧乙烯醚改性聚羧酸鹽農(nóng)藥分散劑及其制備方法，該分散劑用于農(nóng)藥水分散粒劑能夠很大程度提高其分散和懸浮性能。

本發(fā)明聚合過程不使用有機(jī)溶劑，由于在羧酸鹽分散劑分子主鏈中引入了反應(yīng)性乳化劑——烯丙基聚氧乙烯醚，使聚合反應(yīng)進(jìn)行更加均勻，避免了乳液聚合反應(yīng)過程中因體系相溶性差、聚合不均勻而導(dǎo)致分散劑性能不穩(wěn)定等問題；由于采用反應(yīng)性乳化劑烯丙基聚氧乙烯醚和不飽和羧酸及苯乙烯或甲基苯乙烯共聚，增加了分散劑分子的空間位阻，同時(shí)由于苯環(huán)的引入，使得分散劑與農(nóng)藥分子間的相互作用力大大增強(qiáng)，在賦予劑型良好懸浮穩(wěn)定性的同時(shí)，改善了分散劑的潤濕性。

本發(fā)明所述的烯丙基聚氧乙烯醚改性聚羧酸鹽農(nóng)藥分散劑是由不飽和羧酸、苯乙烯、烯丙基聚氧乙烯醚在分子量調(diào)節(jié)劑、乳化劑和引發(fā)劑作用下通過乳液聚合方式制備得到，重均分子量為7200～35000，其中烯丙基聚氧乙烯醚、不飽和羧酸及苯乙烯的摩爾比為0.01～0.5：2.5～4.5：1，分子量調(diào)節(jié)劑占上述單體總質(zhì)量的3.5%，乳化劑占上述單體總質(zhì)量的2%，引發(fā)劑占上述單體總質(zhì)量的0.5～5%（優(yōu)選為1.5～5%）。

該分散劑適用于農(nóng)藥水分散粒劑（WDG）等環(huán)保劑型中。

本發(fā)明所述的烯丙基聚氧乙烯醚改性聚羧酸鹽農(nóng)藥分散劑的制備方法，其步驟如下：