[發明專利]純化甲基叔丁基醚粗產品的方法和生產甲基叔丁基醚的方法

有效

• 申請號: 201310354056.2
• 申請日: 2013-08-14
• 公開（公告）號: CN104370707A
• 公開（公告）日: 2015-02-25
• 發明（設計）人: 曲良龍;劉章勇;田任飛;陳曉林
• 申請（專利權）人: 北京安耐吉能源工程技術有限公司
• 主分類號: C07C43/04
• 分類號: C07C43/04;C07C41/42;C07C41/06;C10L1/185
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 李婉婉;張苗

1.一種純化甲基叔丁基醚粗產品的方法，該方法包括：

將含有甲基叔丁基醚的溶液在蒸餾塔中進行蒸餾分離，所述含有甲基叔丁基醚的溶液含有甲醇、硫化物、混合C4和甲基叔丁基醚；

其特征在于，該方法還包括在蒸餾分離中和/或在蒸餾分離過程前向含有甲基叔丁基醚的溶液中引入硫富集劑，且控制蒸餾的條件使得甲醇與混合C4從塔頂采出，被所述硫富集劑吸收后的硫化物和未被所述硫富集劑吸收的硫化物從塔底采出，含有甲基叔丁基醚的物流從側線采出。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述含有甲基叔丁基醚的溶液為在將甲醇與異丁烯轉化為甲基叔丁基醚的條件下，由甲醇、混合C4與催化劑接觸得到，所述甲醇和/或混合C4中含有硫化物。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述含有甲基叔丁基醚的溶液中，甲醇的含量為0.05-15質量%，混合C4的含量為50-90質量%，以硫元素計硫化物的含量為0.001-0.150質量%，甲基叔丁基醚的含量為5-49質量%；且以硫元素計，所述硫化物中硫醇含量為0.0001-0.001質量%，二硫化碳含量為0.00005-0.0001質量%，單硫醚含量為0.0001-0.100質量%，多硫化物含量為0.0002-0.09質量%，噻吩含量為0.0001-0.001質量%。

4.一種生產甲基叔丁基醚的方法，該方法包括：

（1）在將甲醇與異丁烯轉化為甲基叔丁基醚的條件下，將甲醇與混合C4送入反應器中與催化劑接觸制備得到含有甲基叔丁基醚的溶液；其中，所述甲醇和/或混合C4中含有硫化物，所述含有甲基叔丁基醚的溶液含有甲醇、混合C4和甲基叔丁基醚；

（2）將所述含有甲基叔丁基醚的溶液送入蒸餾塔中進行蒸餾分離；

其特征在于，在步驟（1）和/或步驟（2）中引入硫富集劑，且控制步驟（2）中的蒸餾的條件使得甲醇與混合C4從塔頂采出，被所述硫富集劑吸收后的硫化物和未被所述硫富集劑吸收的硫化物從塔底采出，含有甲基叔丁基醚的物流從側線采出。

5.一種生產甲基叔丁基醚的方法，該方法包括：

（1）在將甲醇與異丁烯轉化為甲基叔丁基醚的條件下，將甲醇與混合C4送入反應器中與催化劑接觸得到混合物，所述甲醇和/或混合C4中含有硫化物；

（2）將所述混合物送入催化蒸餾塔中與催化劑進行接觸；

其特征在于，在步驟（1）和/或步驟（2）中引入硫富集劑，且控制步驟（2）中的催化蒸餾的條件使得甲醇與混合C4從塔頂采出，被所述硫富集劑吸收后的硫化物和未被所述硫富集劑吸收的硫化物從塔底采出，含有甲基叔丁基醚的物流從側線采出。

6.根據權利要求1-5中任意一項所述的方法，其中，將所述硫富集劑溶解在溶劑中以溶液或懸浮液形式引入，所述溶劑為初餾點在110℃以上的烴液、沸點在110℃以上的有機含氧化合物和初餾點在110℃以上的油品中的一種或多種；優選為烷烴、芳烴、有機醛、有機醚、有機酯、有機醇、有機酚、重汽油、煤油、柴油和潤滑油中的一種或多種；特別優選為沸點為140℃以上的煤油、沸點為140℃以上的柴油和沸點為140℃以上的脂肪酸甘油酯中的一種或多種。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，以1kg溶劑計，所述溶劑中的硫含量在200mg以下，優選在50mg以下，特別優選在2mg以下。

8.根據權利要求6所述的方法，其中，將所述硫富集劑溶解在溶劑中得到的溶液或懸浮液中硫富集劑的含量為0.001-30重量%，優選為0.01-10重量%。

9.根據權利要求6所述的方法，其中，以1kg的側線采出的含有甲基叔丁基醚的物流計，硫富集劑溶液或懸浮液的用量為10-300000mg，優選為200-20000mg。

10.根據權利要求1-9中任意一項所述的方法，其中，所述硫富集劑為環烷酸鉛、環烷酸鋅、環烷酸銅、環烷酸鎳、環烷酸鈣、磺化酞菁鈷、聚酞菁鈷、磺化酞菁鎳、聚酞菁鎳、氯化銅、溴化銅、碘化銅、氯化鈷、硫酸鈷、硝酸銀、氯化鈀、碘化鈀、硫酸鈀、草酸鈀、硫酸亞鐵和醋酸鋅中的一種或多種。

11.根據權利要求1-10中任意一項所述的方法，其中，從側線采出的所述含有甲基叔丁基醚的物流的餾程為高于溫度t1至低于或等于110℃，所述溫度t1為混合C4的沸點和混合C4與甲醇的共沸點中的較大者，優選所述餾程為40-95℃。