[發(fā)明專利]一種含磷酸鋁粘結(jié)劑的ZSM11分子篩催化劑的制備和應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310352097.8
• 申請日: 2013-08-13
• 公開（公告）號: CN104368377A
• 公開（公告）日: 2015-02-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 辛文杰;陳福存;謝素娟;劉盛林;徐龍伢;高揚;李秀杰;劉惠;李洪星
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;C07C2/66;C07C15/073
• 代理公司: 沈陽晨創(chuàng)科技專利代理有限責(zé)任公司 21001
• 代理人: 張晨

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及生產(chǎn)乙基苯的催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種含磷酸鋁粘結(jié)劑的ZSM11分子篩催化劑的制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

烷基芳烴是有廣泛用途的中間產(chǎn)品，其中最主要的是乙苯和異丙苯，乙苯是生產(chǎn)苯乙烯的關(guān)鍵原料，而苯乙烯是合成高分子材料的重要單體，主要用于制取聚苯乙烯及共聚物ABS樹脂、AS樹脂、丁苯橡膠、以及不飽和聚脂等，近十幾年來，世界上的乙苯生產(chǎn)能力增加一倍多，近年來，我國對這種塑料的需求也日增，僅2010年我國對苯乙烯的需求量超過400萬噸/年。

催化裂化干氣是煉廠副產(chǎn)的尾氣，其中含有乙烯12-25%(體積分?jǐn)?shù))，主要作為燃氣或放火炬燒掉，造成資源的浪費與環(huán)境的污染。目前，我國催化裂化裝置規(guī)模居世界第二位，干氣中的乙烯數(shù)量相當(dāng)可觀。若能將其與苯烴化制乙苯，即可緩和國內(nèi)市場苯乙烯的供求矛盾，也可開辟催化裂化干氣的有效利用途經(jīng)，為煉油企業(yè)提高經(jīng)濟效益。

自三十年代末以來發(fā)展了多種以乙烯和苯為原料制乙苯的工藝方法。70年代中期，美國Mobil公司在USP3751506中報道了采用HZSM-5分子篩催化劑用于氣相法進行苯與純乙烯烷基化反應(yīng)。USP4,107,224披露了一種在HZSM-5沸石催化劑存在下以稀釋了的乙烯為原料氣相法制取乙苯的工藝方法，稀乙烯也可取自煉廠的催化裂化裝置的尾氣，但在用作原料之前該尾氣需除去H₂S、CO₂、H₂O和C₂以上的殘留物。

US3962364披露了一種用磷元素對ZSM-5沸石進行改性的催化劑，通過改性，催化劑對苯和乙烯反應(yīng)的選擇性和催化劑的穩(wěn)定性得到了一定的提高。乙烯的轉(zhuǎn)化率可達98%，乙基化選擇性可達98.99%。US4016218中披露水蒸汽處理來提高催化劑于反應(yīng)時乙基化的選擇性。

CN00111720.3披露了一種提高苯和乙烯氣相烷基化ZSM-5催化劑穩(wěn)定性的方法，通過對ZSM-5分子篩催化劑進行水蒸汽處理后，再用有機酸處理，較好地克服了乙烯轉(zhuǎn)化率不夠高以及催化劑活性穩(wěn)定性差的缺點，可較好地用于工業(yè)生產(chǎn)中。

CN99112833.8和USP6093866中披露了一種在稀土-HZSM-5/ZSM-11共結(jié)晶沸石催化劑存在下稀乙烯和/或丙烯與苯反應(yīng)制取乙苯和/或丙苯的方法。用來自煉廠的催化干氣，不需預(yù)先精制，催化干氣與苯在多段，冷激烴化反應(yīng)器中進行汽相烴化，副產(chǎn)的二乙基苯在一個固定床反應(yīng)器進行液相反烴化。