[發明專利]歧化松香胺聚氧乙烯醚磷酸酯的制備方法

無效

• 申請號: 201310351934.5
• 申請日: 2013-08-13
• 公開（公告）號: CN103435641A
• 公開（公告）日: 2013-12-11
• 發明（設計）人: 吳巍;金一豐;顏吉校;高紅軍;唐福偉
• 申請（專利權）人: 浙江皇馬科技股份有限公司
• 主分類號: C07F9/09
• 分類號: C07F9/09
• 代理公司: 紹興市越興專利事務所 33220
• 代理人: 鐘樺

技術領域

本發明涉及一種歧化松香胺聚氧乙烯醚磷酸酯的制備方法，屬有機化學中非離子表面活性劑陰離子化的合成技術領域。

背景技術

在當前表面活性劑原料短缺，價格上漲，環保要求趨于嚴格的條件下，本課題選用歧化松香胺這種天然產物作為起始原料合成磷酸酯類表面活性劑可以減少對石油和合成樹脂的依賴，產物具有較好的生態性能，符合“綠色”表面活性劑的“原料綠色化”要求。而且松香胺來源豐富、價格便宜，我國又是世界上最大的松香胺生產國，產量占世界總產量的三分之一，是一巨大的可利用的天然再生資源。充分利用這一豐富的再生性資源，提高經濟效益，豐富表面活性劑的種類，促進松香基表面活性劑的發展，這些都具有重要意義。

發明內容

本發明的目的在于提供了一種歧化松香胺聚氧乙烯醚磷酸酯的制備方法，本發明具有工藝簡單易行，綠色環保，能滿足化纖工作應用的需要。

為達到上述目的，本發明的技術方案是：

一種歧化松香胺聚氧乙烯醚磷酸酯的制備方法，包括如下步驟1）以歧化松香胺為起始劑，在堿性催化劑下與環氧乙烷進行聚合反應，得到歧化松香胺聚氧乙烯醚；2）步驟1）制得的歧化松香胺聚氧乙烯醚與五氧化二磷進行酯化反應，3）將酯化反應的目標物加入去離子水進行水解，制得的歧化松香胺聚氧乙烯醚磷酸酯。

所述的步驟1）中歧化松香胺（桂林松泉林化工業有限責任公司）與環氧乙烷的摩爾比為1:2～10；所述的聚合反應溫度為90～150℃，反應時間為2～10小時；所述的堿性催化劑采用KOH、NaOH或甲醇鈉中的一種或多種；所述的堿性催化劑的加入質量為歧化松香胺與環氧乙烷質量和的0.1～1.5%。

所述的步驟2）中歧化松香胺聚氧乙烯醚與五氧化二磷的摩爾比為（2.0～3.5）:1；所述的酯化反應溫度為60～90℃、反應時間為4～10小時。

反應方程式為：

磷酸單酯?????????????????磷酸雙酯

所述制得的歧化松香胺聚氧乙烯醚磷酸酯為單酯和雙酯的混合物，其中還有少量的三酯、聚磷酸酯以及部分無機磷酸副產物生成。副產物的結構式如下：

H₃PO₄????????????????????????無機磷酸

其中m+n=2～10。

本發明的有益效果是：本發明采用天然產物歧化松香胺為原料，具有工藝簡單易行，綠色環保，能滿足化纖工作應用的需要。

具體實施方式

實施例1

本實施例在2.5L壓力反應釜中加入285.0g歧化松香胺，將環氧乙烷計量罐與壓力釜連接。用氮氣置換空氣3次，待釜溫上升至125～130℃，保持體系壓力0.2～0.3MPa，開始通入88.0g環氧乙烷，0.5小時通完，繼續反應1.0小時，投入5.8g?KOH固體催化劑，在-0.1MPa真空下脫水1.0小時，在150～160℃，保持體系壓力0.2～0.3MPa，通入352.0g環氧乙烷，3.5小時通完反應完畢后，冷卻，卸壓。將所得產品移至1000mL四口燒瓶中，分批加入52.0g五氧化二磷（歧化松香胺與五氧化二磷的摩爾比為2.8：1），在60～65℃溫度下反應3.5小時，然后加入5.9g去離子水，在70～75℃溫度下水解1.5小時，冷卻，得黃色粘稠液體。本事實例采用天然產物歧化松香胺為原料，具有工藝簡單易行，綠色環保，能滿足化纖工作應用的需要。

實施例2

本實施例在2.5L壓力反應釜中加入310.0g歧化松香胺，將環氧乙烷計量罐與壓力釜連接。用氮氣置換空氣3次，待釜溫上升至125～130℃，保持體系壓力0.2～0.3MPa，開始通入95.0g環氧乙烷，0.5小時通完，繼續反應1.0小時，投入6.7g甲醇鈉固體催化劑，在-0.1MPa真空下脫甲醇1.0小時，在150～160℃，保持體系壓力0.2～0.3MPa，通入382.0g環氧乙烷，3.5小時通完反應完畢后，冷卻，卸壓。將所得產品移至1000mL四口燒瓶中，分批加入63.0g五氧化二磷，（歧化松香胺與五氧化二磷的摩爾比為2.8：1）在60～65℃溫度下反應3.5小時，然后加入6.9g去離子水，在70～75℃溫度下水解1.5小時，冷卻，得黃色粘稠液體。本實施例采用天然產物歧化松香胺為原料，具有工藝簡單易行，綠色環保，能滿足化纖工作應用的需要。

實施例3