[發明專利]丙二酸二甲酯生產廢水處理及資源回收的方法

有效

• 申請號: 201310349611.2
• 申請日: 2013-08-12
• 公開（公告）號: CN103435441A
• 公開（公告）日: 2013-12-11
• 發明（設計）人: 丁永良;鄭道敏;姚如杰;劉佳;范倩玉;羅延谷;張飛;屈洋;李朝全
• 申請（專利權）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: C07C31/04
• 分類號: C07C31/04;C07C29/80;C01C1/242;C01C1/246
• 代理公司: 北京匯澤知識產權代理有限公司 11228
• 代理人: 張瑾

技術領域

本發明涉及化工生產廢水處理方法，具體涉及丙二酸二甲酯生產廢水處理及資源回收的方法。

背景技術

丙二酸二甲酯是醫藥、農藥和染料等的中間體，目前國內外生產方法較多國內主要用氰化酯化法，即用氯乙酸、氰化鈉和甲醇等為原料，經中和、氰化、酸化、酯化過程，最后萃取分離而得到丙二酸二甲酯。生產過程產生一定量的廢水，其中含有甲醇、硫酸、硫酸氫銨等大量有用資源，不進行回收不但會造成資源的極大浪費，還會嚴重污染環境。

每生產1噸丙二酸二甲酯大約產生2.5噸高濃度廢水，其中含甲醇200-220kg，硫酸580-600kg，硫酸氫銨800-900kg，進行資源回收再利用極具經濟價值。

發明內容

本發明的目的在于提供丙二酸二甲酯生產廢水處理及資源回收的方法，能夠將丙二酸二甲酯生產廢水中的甲醇、硫酸及硫酸氫銨回收利用，并且大大減少高濃度廢水排放。

本發明公開了一種丙二酸二甲酯生產廢水處理及資源回收的方法，包括以下步驟：

（1）甲醇回收：將丙二酸二甲酯生產廢水轉移至精餾塔，精餾回收甲醇；

（2）中和：將回收完甲醇后的廢水用氨中和；

（3）硫酸銨回收：將中和后的廢水蒸水濃縮，然后冷卻結晶，再離心得到硫酸銨固體，離心液轉入丙二酸二甲酯生產過程萃取分相工段使用。

作為上述技術方案的進一步優選，所述步驟（1）中，精餾為常壓精餾，控制精餾出的甲醇水分含量小于1%。

作為上述技術方案的進一步優選，所述步驟（2）中，氨為氨氣或液氨，廢水用氨中和至pH=5.0-6.0。

作為上述技術方案的進一步優選，所述步驟（3）中，冷卻至0-5℃結晶。

本發明還公開了另一種丙二酸二甲酯生產廢水處理及資源回收的方法，包括以下步驟：

（1）中和：將丙二酸二甲酯生產廢水用氨中和；

（2）甲醇回收：將中和后的廢水轉移至精餾塔，精餾回收甲醇；

（3）硫酸銨回收：將回收完甲醇后的廢水蒸水濃縮，然后冷卻結晶，再離心得到硫酸銨固體，離心液轉入丙二酸二甲酯生產過程萃取分相工段使用。

作為上述技術方案的進一步優選，所述步驟（1）中，氨為氨氣或液氨，廢水用氨中和至pH=5.0-6.0。

作為上述技術方案的進一步優選，所述步驟（2）中，精餾為常壓精餾，控制精餾出的甲醇水分含量小于1%。

作為上述技術方案的進一步優選，所述步驟（3）中，冷卻至0-5℃結晶。

本發明的有益效果在于：本發明通過精餾回收甲醇，單批次甲醇的回收率大于85%，回收的甲醇可以在丙二酸二甲酯生產中套用；而本發明用氨將硫酸及硫酸氫銨轉化成硫酸銨，然后再濃縮結晶回收硫酸銨，單批次硫酸銨的回收率大于70%，可作為副產品出售；回收甲醇和硫酸銨后的殘液可繼續在丙二酸二甲酯生產過程萃取分相階段套用；經過本發明的方法處理后，丙二酸二甲酯生產無高濃度廢水排放，有用資源得到有效利用，降低了環保壓力和生產成本，經濟和環保效果明顯。

附圖說明

圖1為本發明實施例1的工藝流程圖；

圖2為本發明實施例2的工藝流程圖。

具體實施方式

實施例1

以下將參照圖1，通過實施例1來進一步說明本發明：

（1）甲醇回收：將2000kg丙二酸二甲酯生產廢水（甲醇含量8.6%，折合172kg；硫酸含量23.5%，折合470kg；硫酸氫銨含量32.4%，折合640.8kg）轉移至精餾塔，常壓精餾得甲醇152kg，含量99.3%，水分0.2%，回收率87.8%；

（2）中和：將回收完甲醇后的廢水轉移至中和反應釜，降至室溫，保持溫度不超過60℃通入氨氣中和至pH=5.5；

（3）硫酸銨回收：將中和后的廢水減壓蒸出水150kg，然后冷卻至0℃結晶，再離心得到硫酸銨固體，用100kg水洗滌，干燥得硫酸銨978kg，含量98.5%，回收率70.4%；離心液轉入丙二酸二甲酯生產過程萃取分相工段使用。

實施例2

以下將參照圖2，通過實施例2來進一步說明本發明：

（1）中和：將2000kg丙二酸二甲酯生產廢水（甲醇含量8.6%，折合172kg；硫酸含量23.5%，折合470kg；硫酸氫銨含量32.4%，折合640.8kg）轉移至中和反應釜，保持溫度不超過60℃通入氨氣中和至pH=5.7；

（2）甲醇回收：將中和后的廢水轉移至精餾塔，常壓精餾得甲醇149kg，含量99.1%，水分0.3%，回收率85.7%；

（3）硫酸銨回收：將回收完甲醇后的廢水減壓蒸出水150kg，然后冷卻至0℃結晶，再離心得到硫酸銨固體，用100kg水洗滌，干燥得硫酸銨985kg，含量98.3%，回收率70.8%；離心液轉入丙二酸二甲酯生產過程萃取分相工段使用。