[發(fā)明專利]C3多肽超分子螺旋聚合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310341476.7
• 申請日: 2013-08-07
• 公開（公告）號: CN103408765A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發(fā)明（設計）人: 張阿方;代玉堂;王芳
• 申請（專利權(quán)）人: 上海大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C07K5/062;C07K1/02
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 陸聰明

技術(shù)領(lǐng)域

????本發(fā)明涉及一種超分子螺旋聚合物及其制備方法。特別是一種C₃多肽超分子螺旋聚合物及其制備方法。

背景技術(shù)

螺旋聚合物以其獨特的光學活性受到科學界廣泛的關(guān)注，研究螺旋聚合物不僅具有理論意義，研究螺旋形成的條件、影響螺距的條件以及螺旋手性翻轉(zhuǎn)的條件對于認識生物界基因表達、基因突變和蛋白質(zhì)變性具有不可估量的價值，螺旋聚合物可以用于手性識別、手性分離以及手性催化等用途。超分子是小分子通過氫鍵、范德華力、疏水作用和鹽鍵等弱相互作用自組裝成具有規(guī)則結(jié)構(gòu)的大分子聚合物，這和自然界的多肽蛋白質(zhì)組裝十分相似，這是人工合成的共價高分子所無法比擬的。因此通過超分子作用構(gòu)建的螺旋聚合物兼有超分子和螺旋聚合物的優(yōu)點，在研究多肽蛋白質(zhì)自組裝，手性識別和手性催化等方面具有獨特的優(yōu)勢和潛在的應用前景。

E.W.Meijer?課題組開發(fā)用于研究手性放大的C₃體系分子結(jié)構(gòu)對稱、合成簡便、能夠形成有效的柱狀組裝。但其設計的分子大多缺乏功能化，原料昂貴。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一在于提供一種C₃多肽超分子螺旋聚合物。

本發(fā)明的目的之二在于提供一種C₃多肽超分子螺旋聚合物的制備方法，該方法通過均苯三甲酸的五氟苯酚活性酯和用烷鏈修飾的二肽通過酰胺化反應連接制得單體分子，然后單體分子在溶液中自組裝。

為達到上述目的，本發(fā)明首先利用Glycine、Alanine和Valine通過液相多肽合成法制的二肽Boc-Gly-Ala-OMe、Boc-Ala-Gly-OMe和Boc-Val-Ala-OMe。再通過酰胺化反應將十二胺分別與三個二肽連接，分別得到Boc-Gly-Ala-dode、Boc-Ala-Gly-dode和Boc-Val-Ala-dode。然后將三種化合物分別與均苯三甲酸五氟苯酚活性酯反應制C₃-GA、C₃-AG和C₃-VG。再將上述的三種單體溶于適當?shù)娜軇┲校o置若干小時即可得到自組裝的超分子螺旋聚合物,其中C₃-GA的THF溶液濃度高于4?mg×mL^-1?時可以形成凝膠。

根據(jù)上述機理，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種C₃多肽超分子螺旋聚合物，其特征在于該聚合物是分別以C₃-R，R為GA,?AG或VG為單體，通過苯環(huán)之間的p-p作用相互堆積，外圍的多重定向取向的氫鍵維持并穩(wěn)定這種層層疊加而形成的具有螺旋結(jié)構(gòu)超分子，所述的C₃-R是以1，3,?5位取代的苯環(huán)作為核心，以十二烷基修飾的二肽，即Boc-Gly-Ala-dode、Boc-?Ala-Gly-dode或Boc-?Val-Gly-dode作為枝杈，其結(jié)構(gòu)式為：

、或。

一種制備上述的C₃多肽超分子螺旋聚合物的方法，其特征在于該方法的具體步驟為：

a.???????利用Glycine、Alanine和Valine通過液相多肽合成法制的三個二肽，即Boc-Gly-Ala-OMe、Boc-Ala-Gly-OMe和Boc-Val-Ala-OMe；

b.???????將十二胺通過酰胺化偶聯(lián)反應把烷鏈分別連接到步驟a所得的三個二肽上，得到三個多肽枝杈Boc-Gly-Ala-dode、Boc-Ala-Gly-dode和Boc-Val-Ala-dode；

c.???????最后通過活性酯反應的方法把步驟b所得的多肽枝杈連接到苯環(huán)上制得三個單體C₃-R；

d.???????把步驟c所得單體溶于溶劑中，通過單體分子之間多重相互作用自組裝成具有規(guī)整二級結(jié)構(gòu)的超分子螺旋聚合物。