[發明專利]一種超高選擇性雙酚類替代模板分子印跡聚合物及其應用

有效

• 申請號: 201310334888.8
• 申請日: 2013-08-02
• 公開（公告）號: CN104341553A
• 公開（公告）日: 2015-02-11
• 發明（設計）人: 陳吉平;孫曉麗;王金成
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C08F222/14
• 分類號: C08F222/14;C08F212/36;C08F226/06;C08F220/06;C08F220/56;C08J9/28;C08J9/26;B01J20/26;B01D15/08
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

技術領域

本發明涉及一種超高選擇性富集純化雙酚類內分泌干擾物的替代模板分子印跡聚合物及其制備和應用，屬于環境監測和新材料領域。

背景技術

雙酚類物質是高分子材料中廣泛使用的原料或添加劑。材料的生產、制造、使用過程中的溶出等都有可能釋放出雙酚類物質。研究表明雙酚類物質具有基因誘變性和雌激素干擾作用，（Environ.Toxicol.17（2002）80；Environ.Toxicol.Pharmacol.19（2005）121)。其中，雙酚A是聚碳酸酯、環氧樹脂和酚醛樹脂的原材料,也是外科修補術中抗氧化和穩定化處理的重要材料,在食品包裝和容器內壁涂裝中廣泛使用。其中，BPA屬于內分泌干擾物，具有雌激素活性,微量甚至痕量的濃度也可能對動物生理狀況、生殖系統以及胎兒發育造成不良影響。在某些污染環境下,BPA能干擾多種生物的內分泌功能,影響野生生物安全,甚至威脅人類生命健康,因此BPA已經被歐盟一些國家列入優先控制污染物的黑名單。BPS、BPF、BPE、BPB、BPAF作為BPA的主要替代物被廣泛應用，其毒性和雌激素效應與雙酚A相似。四溴雙酚A被廣泛的應用于阻燃劑。由于雙酚類物質的使用量大，會在環境中持續累積，環境中含量逐年增加，會成為環境生態負擔。雙酚類的快速準確的檢測顯得尤為重要。目前，雙酚類化合物的前處理方法主要為固相萃法（Anal．Chim．Acta，530（2005）245）主要測定方法有氣相色譜-質譜聯用、高效液相色譜法或液質聯用等（J.Chromatogr.A963（2002）375；Anal.Bioanal.Chem.397(2010)115；Anal.Chim.Acta.683(2011)227）。

常用于雙酚類富集的固相萃取材料為HLB、C18等，但是傳統的固相萃取吸附劑是通過非特異性的疏水作用或者極性作用對化合物進行保留，特異性和保留能力差，在吸附待測物的同時，對干擾物也存在一定的吸附，從而造成檢測干擾或回收率降低。將分子印跡聚合物應用于固相萃取而建立的分子印跡-固相萃取技術（Molecularly?imprinted?solid?phase?extraction,MISPE）可以克服上述不足，在保留目標物的同時，可以更有效的去除雜質，獲得高靈敏度和低背景干擾。同時采用替代模板分子印跡技術可以有效的解決痕量分析時存在的模板泄露問題。

分子印跡聚合物(molecularly?imprinted?polymer，簡稱MIP)是指以某一特定的目標分子為模板，制備對該分子具有特異選擇性聚合物,具有與模板分子在空間結構和結合位點上完全匹配的結合位點。1972年，Wulff^[3]研究小組開創性地合成D-甘油醛的分子印跡聚合物，實現了有機聚合物的分子印跡，使分子印跡技術的研究獲得了突破性的進展；隨著80年代非共價鍵型MIP^[4,5]的出現，特別是1993年Mosbach^[6]等在《Nature》上發表茶堿分子印跡聚合物的報道以后，分子印跡技術得到了迅速地發展，在生物傳感器、人工抗體模擬及固相萃取等方面有了新的發展，有關論文大量涌現。為了推進分子印跡技術的快速發展，1997年國際分子印跡協會（society?for?molecular?imprinting,SMI）在瑞典成立。迄今，在印跡聚合物的制備方法和分子印跡技術的作用機理等方面取得了很大的進展。目前報道的雙酚類替代模板聚合物采用的替代模板都是雙酚類物質中的一種或幾種，不能用于所有雙酚類的替代模板。本方法通過篩選得到了一種不屬于雙酚類的高效替代模板分子1,1,1-三對羥基苯乙烷，制備的印跡聚合物具有比普通雙酚類模板制備的印跡聚合物更好的選擇性，且解決了模板泄露造成的結果不準確的問題。具有選擇性富集純化環境、生物和食品樣品中雙酚類內分泌干擾物的能力。

發明內容

本發明的目的是提供一種對環境、食品和生物樣品中雙酚類內分泌干擾物具有超高選擇性的分子印跡富集材料及其制備和應用。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：

選擇性分離雙酚類內分泌干擾物的分子印跡聚合物，可按以下步驟制備獲得：