[發明專利]一種加氫活性保護催化劑及其制備與應用

有效

• 申請號: 201310334334.8
• 申請日: 2013-08-02
• 公開（公告）號: CN104338537B
• 公開（公告）日: 2016-11-23
• 發明（設計）人: 孫淑玲;楊清河;胡大為;劉佳;曾雙親;劉濤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/847
• 分類號: B01J23/847;B01J32/00;B01J35/10;C10G45/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種加氫活性保護催化劑，含有具有雙峰孔結構的含第ⅣB族金屬組分的氧化鋁載體和加氫活性金屬組分，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.6-1.4毫升/克，比表面積為80-400米²/克，直徑為5-20nm孔的孔體積占總孔容的30-60%，直徑為100-300nm孔的孔體積占總孔容的15-45％，所述加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族金屬組分和至少一種第ⅤB族金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量大于0至小于等于0.8重量％，第ⅤB族金屬組分的含量大于0至小于等于4重量％。

2.根據1所述的催化劑，其特征在于，所述載體的孔容為0.7-1.3毫升/克，比表面積為100-300米²/克，直徑為5-20nm孔的孔體積占總孔容的35-50%，直徑為100-300nm孔的孔體積占總孔容的20-40％。

3.根據1所述的催化劑，其特征在于，所述第IVB族金屬組分選自鈦、鋯、鉿中的一種或幾種，以所述載體為基準并以氧化物計，所述載體中第Ⅳ族金屬的含量為0.1-6重量%。

4.根據3所述的催化劑，其特征在于，所述第IVB族金屬組分為鈦，以所述載體為基準并以氧化物計，所述載體中第IVB族金屬的含量為0.3-4重量%。

5.根據4所述的催化劑，其特征在于，以元素計并以載體為基準，所述第ⅣB族金屬的含量為0.5-2.5重量%。

6.根據1所述的加氫活性保護催化劑，其特征在于，所述第Ⅷ族金屬組分選自鈷和/或鎳，第VB族的金屬組分選自釩和/或鈮，以氧化物計并以催化劑為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量為0.1-0.6重量％，第VB族金屬組分的含量為1.5-3.5重量％。

7.根據1所述的加氫活性保護催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）制備載體，包括將含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁PA和PB與一種含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁的改性物PC混合并在該混合物中引入含第ⅣB族金屬組分的化合物、成型、干燥并焙燒，其中，所述PA、PB和PC的重量混合比為20-60：20-50：5-50，PC的κ值為0至小于等于0.9，所述κ=DI2/DI1，DI1為PC改性前的水合氧化鋁的酸膠溶指數，DI2為所述PC的酸膠溶指數；

（2）在步驟（1）得到的載體上引入加氫活性金屬組分，所述加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族金屬組分和至少一種第VB族金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，所述第Ⅷ族金屬組分的引入量使最終催化劑中的第Ⅷ族金屬組分的含量為大于0至小于等于0.8重量％，所述第VB族金屬組分的引入量使最終催化劑中的第VB族金屬組分的含量為大于0至小于等于5重量％，之后干燥并焙燒；

其中，所述步驟（1）的干燥條件包括：溫度為40-350℃，時間為1-24小時，焙燒條件包括：溫度為大于500至小于等于1200℃，時間為1-8小時；所述步驟（2）的干燥條件包括：溫度為100-250℃，時間為1-10小時；焙燒條件包括：溫度為360-500℃，時間為1-10小時。

8.根據7所述的方法，其特征在于，所述PA、PB和PC的重量混合比為20-50：20-50：10-50；所述PC的k值為0至小于等于0.6；所述步驟（1）的干燥條件包括：溫度為100-200℃，時間為2-12小時，焙燒條件包括：溫度為大于800至小于等于1000℃，焙燒時間為為2-6小時；所述步驟（2）的干燥條件包括：溫度為100-140℃。

9.根據7所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以所述載體為基準，所述含第ⅣB族金屬的化合物的引入量使最終載體中第ⅣB族金屬組分的含量為0.1-6重量%。

10.根據9所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以所述載體為基準，所述含第ⅣB族金屬的化合物的引入量使最終載體中第ⅣB族金屬組分的含量為0.3-4重量%。

11.根據10所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以所述載體為基準，所述含第ⅣB族金屬的化合物的引入量使最終載體中第ⅣB族金屬組分的含量為0.5-2.5重量%。