[發明專利]一種重油加氫脫瀝青質催化劑及其制備與應用

有效

• 申請號: 201310334181.7
• 申請日: 2013-08-02
• 公開（公告）號: CN104338527B
• 公開（公告）日: 2016-10-19
• 發明（設計）人: 孫淑玲;楊清河;胡大為;劉佳;曾雙親;戴立順
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/28
• 分類號: B01J23/28;B01J23/30;B01J32/00;C10G49/04
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1.一種重油加氫脫瀝青質催化劑，含有載體和加氫活性金屬組分，所述加氫活性金屬組分選自至少一種VIB族的金屬組分和至少一種VB族的金屬組分，其中，所述載體為一種含有第IVB族金屬組分的雙峰孔氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.6-1.4毫升/克，比表面積為80-400米²/克，直徑為5-20nm孔的孔體積占總孔容的30-60%，直徑為100-300nm孔的孔體積占總孔容的15-45％。

2.根據1所述的催化劑，其特征在于，所述載體的孔容為0.7-1.3毫升/克，比表面積為100-300米²/克，直徑為5-20nm孔的孔體積占總孔容的35-50%，直徑為100-300nm孔的孔體積占總孔容的20-40％。

3.根據1所述的催化劑，其特征在于，所述第IVB族金屬組分選自鈦、鋯、鉿中的一種或幾種，以所述載體為基準并以氧化物計，所述載體中第Ⅳ族金屬的含量為0.1-6重量%。

4.根據3所述的催化劑，其特征在于，所述第IVB族金屬組分為鈦，以所述載體為基準并以氧化物計，所述載體中第IVB族金屬的含量為0.3-4重量%。

5.根據4所述的催化劑，其特征在于，以所述載體為基準并以氧化物計，所述載體中第IVB族金屬的含量為0.5-2.5重量%。

6.根據1所述的催化劑，其特征在于，所述加氫活性金屬組分選自至少一種VIB族的金屬組分和至少一種VB族的金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，所述VIB族金屬組分的含量為0.2-15重量%，VB族金屬組分的含量為0.2-12重量%。

7.根據3所述的催化劑，其特征在于，所述VIB族的金屬組分選自鉬和/或鎢，VB族金屬組分選自釩和/或鈮，以氧化物計并以催化劑為基準，所述VIB族金屬組分的含量為0.5-12重量%，VB族金屬組分的含量為0.5-9重量%。

8.根據1所述催化劑的制備方法，包括制備具有雙峰孔結構的含第ⅣB族金屬組分的氧化鋁載體，所述載體的制備方法包括將含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁PA和PB與一種含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁的改性物PC混合并在該混合物中引入含第ⅣB族金屬組分的化合物、成型、干燥并焙燒，其中，所述PA、PB和PC的重量混合比為20-60：20-50：5-50，PC的κ值為0至小于等于0.9，所述κ=DI₂/DI₁，DI₁為PC改性前的水合氧化鋁的酸膠溶指數，DI₂為所述PC的酸膠溶指數。

9.根據8所述的方法，其特征在于，所述PA、PB和PC的重量混合比為30-50：35-50：10-30。

10.根據8所述的方法，其特征在于，所述第ⅣB族金屬選自鈦、鋯、鉿中的一種及其混合物，以氧化物計并以載體為基準，所述含第ⅣB族金屬化合物的引入量使最終載體中第ⅣB族金屬的含量為0.1-6重量%。

11.根據10所述的方法，其特征在于，所述第ⅣB族金屬為鈦，以氧化物計并以載體為基準，所述含第ⅣB族金屬化合物的引入量使最終載體中第ⅣB族金屬的含量為0.3-4重量%。

12.根據8所述的方法，其特征在于，所述PC的k值為0至小于等于0.6。

13.根據8或9所述的方法，其特征在于，所述含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁PA的孔容為0.75-1毫升/克，比表面為200-450米²/克，最可及孔直徑3-10nm；所述含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁PB的孔容為0.9-1.4毫升/克，比表面為100-350米²/克，最可及孔直徑大于10至小于等于30nm。

14.根據13所述的方法，其特征在于，所述含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁PA的孔容為0.80-0.95毫升/克，比表面為200-400米²/克，最可及孔直徑5-10nm；所述含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁PB的孔容為0.95-1.3毫升/克，比表面為120-300米²/克，最可及孔直徑大于10至小于等于25nm。

15.根據8或9所述的方法，其特征在于，所述PC為80-300目的顆粒物。