[發(fā)明專利]有機(jī)電致磷光材料及其制備方法與有機(jī)電致發(fā)光器件

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310328623.7
• 申請日: 2013-07-31
• 公開（公告）號: CN104342108A
• 公開（公告）日: 2015-02-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張娟娟;黃輝
• 申請（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F15/00;H01L51/54
• 代理公司: 深圳市隆天聯(lián)鼎知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44232
• 代理人: 劉抗美;劉耿

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及磷光光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種有機(jī)電致磷光材料。本發(fā)明還涉及該有機(jī)電致磷光材料的制備方法與其在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對有機(jī)電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開啟了對有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)入另一個新時期。

在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、釕、鉑等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導(dǎo)地位。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。與紅光和綠光材料相比，藍(lán)光材料的發(fā)展相對而言較滯后，提高藍(lán)光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點(diǎn)。

人們對有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的研究一直在深入，但在藍(lán)光磷光材料的發(fā)光色純度、發(fā)光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題。因此，研發(fā)出高色純度的藍(lán)色磷光有機(jī)電致發(fā)光材料成為拓展藍(lán)光材料研究領(lǐng)域的一大趨勢。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題和不足，提供一種有機(jī)電致磷光材料及其制備方法與有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明提出一種下述通式（P）的有機(jī)電致磷光材料：

其中，R基團(tuán)為苯基、芴基、或咔唑基。

本發(fā)明還提出一種有機(jī)電致磷光材料的制備方法，該方法包括以下步驟：

（a）提供如下化合物A和化合物B：

所述化合物A為所述化合物B為

（b）在惰性氣體氛圍下，將所述化合物A與所述化合物B按照1:2～1:3的摩爾比加入有機(jī)溶劑中并加入堿鹽，于40～83℃下進(jìn)行配體交換反應(yīng)8～20小時，分離提純，得到下述通式(P)的有機(jī)電致磷光材料：

其中，R基團(tuán)為苯基、芴基、或咔唑基。

進(jìn)一步地，在步驟（b）中，所述有機(jī)溶劑為1,2-二氯乙烷、2-乙氧基乙醇或2-甲氧基乙醇，所述堿鹽為碳酸鈉、碳酸鉀或甲醇鈉。

進(jìn)一步地，在步驟（b）中，所述化合物A與所述堿鹽的摩爾比為1:8～12；所述化合物A在所述有機(jī)溶劑中的濃度范圍為0.01～0.02mol/L。

進(jìn)一步地，所述化合物A采用如下步驟制得：

（c）提供如下化合物C和化合物D：

所述化合物C為所述化合物D為三水合三氯化銥，

其中，R基團(tuán)為苯基、芴基、或咔唑基；

（d）在惰性氣體氛圍下，將所述化合物C與所述化合物D按照2:1～4:1的摩爾比加入2-乙氧基乙醇的水溶液中，加熱至回流狀態(tài)下攪拌反應(yīng)24h，冷至室溫后，旋轉(zhuǎn)蒸除部分溶劑，加入蒸餾水過濾后，再依次用蒸餾水、甲醇洗滌干燥后得所述化合物A；其中所述化合物C的摩爾量與所述2-乙氧基乙醇的水溶液的體積的比為1:20～40mol/L。

進(jìn)一步地，所述化合物C采用如下步驟制得：

（e）提供如下化合物E和化合物F；

所述化合物E為所述化合物F為2,4-二氟-3-氰基苯硼酸，

其中，R基團(tuán)為苯基、芴基、或咔唑基；

（f）在惰性氣體氛圍下，將所述化合物E與所述化合物F按照1:1～1.5的摩爾比加入含有鈀催化劑的甲苯溶液或N,N-二甲基甲酰胺溶液中，然后滴加堿催化劑再加熱，在85～100℃溫度下Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)10～15h，冷卻至室溫后，分離提純，得到所述化合物C。