[發(fā)明專利]一種含氟接枝共聚物改性不飽和聚酯樹脂的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310328277.2
• 申請(qǐng)日: 2013-07-31
• 公開（公告）號(hào): CN103421288A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張震乾;吉祥;王佩;何劍虹
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 常州大學(xué)
• 主分類號(hào): C08L67/06
• 分類號(hào): C08L67/06;C08L51/00;C08F257/02;C08F220/22;C08G63/52
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種含氟接枝共聚物改性不飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行：

一、含氟接枝共聚物的制備：

(1)?將一定比例的乙烯基單體、含鹵素乙烯基單體、引發(fā)劑以及溶劑，在磁力攪拌下置于80℃恒溫油浴中反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后，即得純大分子引發(fā)劑；

(2)?將反應(yīng)瓶預(yù)先經(jīng)烘烤-真空脫氣3?次，充氬氣冷卻后，加入一定比例的有機(jī)鹵代物催化劑、配體和大分子引發(fā)劑再抽真空充氬氣，反復(fù)3?次；然后加入溶劑和含氟單體，置于110℃油浴中反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫；

(3)?得到的產(chǎn)物除去溶劑及催化劑，得到含氟接枝共聚物；

二、?不飽和聚酯樹脂預(yù)聚物的制備：

將不飽和二元酸、飽和二元酸和二元醇在催化劑的作用下采用熔融縮聚法，把二元醇和二元酸直接熔融縮聚，通氮?dú)?80℃縮合聚合3小時(shí)，后期粘度增大時(shí)用真空脫水，待酸值至20-60mgKOH/g冷卻備用；

三、改性不飽和聚酯樹脂的制備：

將合成的不飽和聚酯樹脂預(yù)聚物加入總質(zhì)量1-5%的含氟接枝共聚物，在50-80℃慢速攪拌混合，最后加入稀釋劑苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等；最終制備改性不飽和聚酯樹脂。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含氟接枝共聚物改性不飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于其中步驟一中(1)所述的乙烯基單體為苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯；含鹵素乙烯基單體為對(duì)氯甲基苯乙烯；引發(fā)劑為過(guò)氧化二苯甲酰，過(guò)氧化苯甲酰叔丁酯，偶氮化合物偶氮二異丁腈；過(guò)氧化二苯甲酰、N,?N-二甲基苯胺；所提及的溶劑為甲苯，二甲苯等，溶劑用量為以體積計(jì)為單體用量的1-2倍；乙烯基單體：含鹵素乙烯基單體：引發(fā)劑摩爾比為1-10：1：0.001-0.01。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含氟接枝共聚物改性不飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于其中步驟一(2)所述的有機(jī)鹵代物催化劑為溴化亞銅；配體為2,2’-聯(lián)二吡啶(bpy)；含氟單體為丙烯酸六氟丁酯(G01)、甲基丙烯酸六氟丁酯(G02)、甲基丙烯酸三氟乙酯(G03)、甲基丙烯酸十二庚酯(G04)；所述的溶劑為甲苯、環(huán)己酮；其中(2)所述含氟單體：大分子引發(fā)劑=10～220:1（摩爾比），有機(jī)鹵代物催化劑：含氟單體=1～2：100(摩爾比)，低價(jià)金屬鹵化物催化劑：配體=1：3(摩爾比)，溶劑用量=體系質(zhì)量的20%～35%；所述的溶劑為甲苯、環(huán)己酮。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含氟接枝共聚物改性不飽和聚酯樹脂的方法，其特征在于所述的不飽和二元酸或酸酐為順丁烯二酸酐、反丁烯二酸等帶有雙羧基的含有雙鍵的有機(jī)化合物或聚合物；飽和二元酸為鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸等；二元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇等有機(jī)含有雙羥基的化合物或聚合物；催化劑為有機(jī)錫，如二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、二(十二烷基硫)二丁基錫、二醋酸二丁基錫等；二元酸：二元醇：催化劑的摩爾比為1：1.01-1.10：0.001-0.05；二元酸中飽和二元酸和不飽和二元酸摩爾比為1：0-10。