[發明專利]一種無甲醛耐久免燙樹脂、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201310325295.5
• 申請日: 2013-07-31
• 公開（公告）號: CN103387647A
• 公開（公告）日: 2013-11-13
• 發明（設計）人: 李淑莉;李俊玲;方虹天;賈佳
• 申請（專利權）人: 紹興中紡院江南分院有限公司
• 主分類號: C08G12/42
• 分類號: C08G12/42;D06M15/423;D06M13/207;D06M11/155;D06M101/06
• 代理公司: 紹興市越興專利事務所 33220
• 代理人: 王余糧

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技術領域：

本發明涉及一種無甲醛耐久免燙樹脂、制備方法及其應用，屬于染整行業棉織物后整理劑技術領域。

背景技術：

棉織物免燙整理常用N-羥甲基酰胺類樹脂，尤其是2D樹脂，此類樹脂價格便宜、原料易得、免燙效果好，但在加工和穿著過程中會釋放出甲醛，嚴重危害人體健康。雖然可以通過醚化等方法減少甲醛的釋放量，但不能做到不含甲醛。

近年來，隨著人們生活質量的提高、環保意識的增強，無甲醛已成為耐久免燙樹脂的發展方向和研究熱點，出現了很多種無甲醛免燙整理劑，如：多元羧酸類、聚氨酯類、環氧樹脂類、天然高聚物殼聚糖等，其中整理效果最好的是1,2,3,4-丁烷四羧酸（BTCA），其DP等級接近甚至超過2D樹脂，但是由于酸性較強，整理后棉織物強力損失嚴重，而且成本遠遠高于2D樹脂，限制了其在工業生產上的應用。

此外，還出現了與2D結構類似的酰胺類樹脂——N,N′-1,3-二甲基-4,5-二羥基乙烯脲(DMeDHEU)，該樹脂成本較高，且免燙效果遠不如2D樹脂。在申請號為200810243583.5，名稱為“無甲醛紡織品免燙整理樹脂的合成方法”的中國發明專利中，公開了一種由乙二醛和脲基化合物合成免燙樹脂的合成方法，該樹脂為含有兩個氮雜環的酰胺類化合物，脲基化合物為N,N′-1,2-乙烷二基二脲或1,2-肼二甲酰胺。該專利發明的免燙樹脂兩個氮雜環上含有四個羥基，也就是每個氮雜環只含有兩個羥基，且這兩個羥基活性較小，不易于與纖維素纖維上的羥基發生反應，交聯情況較差，免燙效果不理想。

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發明內容：

為解決上述問題，本發明的第一方面目的是提供一種無甲醛耐久免燙樹脂，該樹脂具有以下結構：

其中：n≥0；R=(CH₂)m，m≥0；R₁、R₂為?或；R₃、R₄分別為CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂OCH₂CH₂OH中的任意一種。

本發明的無甲醛耐久免燙樹脂，由于每個含氮雜環結構都有四個羥基可與纖維素纖維發生反應，免燙整理效果較好。

本發明的無甲醛耐久免燙樹脂，經檢測：外觀為淡黃色至棕色的透明液體，其可與水以任意比例互溶，粘度為0.2-1.0Pa·s，密度為1.1-1.4g/cm³(20℃)。

本發明的第二方面在于提供一種無甲醛耐久免燙樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將尿素和乙二醛溶液在pH=4～8、溫度30℃～80℃下反應1～5小時，得中間產物二羥基乙烯脲；二羥基乙烯脲與二醛以摩爾比為1:2～2:1，在pH=4～8、溫度30℃～60℃下反應1～6小時，得到未醚化的無甲醛耐久免燙樹脂；調節上述樹脂pH=2～4，加入醇類化合物在溫度30℃～80℃下反應0.5～4小時，然后降溫調pH=6～7，得無甲醛耐久免燙樹脂。

上述制備方法中：

所述的乙二醛為市售工業品，質量含量為40%的水溶液。

所述的二醛為乙二醛、戊二醛等任意一種，優選為乙二醛。

所述的醇類化合物為甲醇、乙醇、乙二醇、二甘醇中的一種或其中兩種的混合物，優選為甲醇。

上述無甲醛耐久免燙樹脂的制備方法中，涉及的pH調節可采用酸、堿、緩沖溶液，比如：鹽酸、氫氧化鈉、磷酸緩沖溶液、檸檬酸緩沖溶液。

所述醚化的目的是將乙二醛中未參與反應的醛基醚化，提高該樹酯的整理效果。

本發明的第三方面目的是提供一種無甲醛耐久免燙樹脂在純棉斜紋織物整理工藝中的應用，其特征在于，整理工藝如下：

處方：無甲醛免燙樹脂100g/L，MgCl₂﹒6H₂O?12g/L，檸檬酸0.5g/L，JFC?1?g/L；

工藝：二浸二軋：軋液率70%～80%→預烘：100℃×7min→焙烘：160℃×3min。

本發明與現有技術相比，具有如下顯著效果：

（1）原料易得，價格便宜。