[發明專利]重油芳香烴組分中芳烴和含硫芳烴的分離和測定方法

有效

• 申請號: 201310323040.5
• 申請日: 2013-07-29
• 公開（公告）號: CN104345103A
• 公開（公告）日: 2015-02-11
• 發明（設計）人: 張文;劉澤龍;祝馨怡;王威;史延強;田松柏
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: G01N30/06
• 分類號: G01N30/06;G01N30/02
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技術領域

本發明為一種萃取分離烴類中不同類型化合物的方法以及分離得到的化合物的測定方法，具體地說，是一種利用固相萃取從芳香烴組分中分離芳烴（碳氫）和含硫芳烴的方法以及分離得到的化合物的測定方法。

背景技術

重油中的含硫化合物主要類型是苯并噻吩和二苯并噻吩類等含硫芳烴，因此對含硫芳烴進行詳細類型分析，有助于選擇合適的降硫工藝、優化和開發新的重油降硫加工工藝。

到目前為止，重餾分油中含硫化合物的組成與分布的表征仍然是個難題。對于石油類復雜混合物的表征，質譜的質量分辨能力是非常關鍵的一個指標。在石油中有一類稱作“同重化合物”的物質，它們的質量僅在分數位有微小差別，這需要質譜有很高的分辨率才能將它們分辨開來。重油中的芳烴和含硫芳烴就是一類典型的同重化合物，其分子的最小質量差可達3.4mDa。現階段，僅傅立葉變換離子回旋共振質譜（Fourier?transform?ion?cyclotron?resonance?mass?spectrometry,FT?ICR?MS）的分辨率可達幾十萬甚至上百萬，可以直接用于重餾分油中含硫化合物的表征。但是FT?ICR?MS價格昂貴，維護費用高，不適宜工業推廣。

一種可行的方法是將重油中的芳烴(polycyclic?aromatic?hydrocarbons,PAHs)和含硫芳烴(polycyclic?aromatic?sulfur?heterocycles,PASHs)進行預分離，再分別利用質譜進行表征。

Nishioka等（Nishioka,M.,et?al.,Isolation?of?sulphur?heterocycles?from?petroleum-and?coal-derived?materials?by?ligand?exchange?chromatography.Fuel,1986.65(2):p.270-273）采用氯化鈀/硅膠配位色譜分離的方法來研究煤和石油中的含硫化合物，該方法可有效地將石油芳香組分中的2～6環的稠環芳烴和含硫多環芳烴分開，但這種方法存在以下問題：①部分PdCl₂-PASHs（PASH－多環硫雜環芳烴）配合物會隨著流動相流出，存在含硫芳烴與多環芳烴的餾分交叉。而且在后續的色譜分離過程中，在較高溫度下重金屬Pd可能使樣品發生催化反應，因此必須向分離產物中添加二乙胺以破壞PdCl₂-PASHs配合物，且分離操作復雜；②苯并噻吩和多環芳烴一起被沖洗出；③噻吩環處于端位的含硫多環芳烴與PdCl₂的結合力較強，回收率低。

Andersson等（Schade,T.,et?al.,Polycyclic?aromatic?sulfur?heterocycles?in?desulfurized?diesel?fuels?and?their?separation?on?a?novel?palladium(II)-complex?stationary?phase.Polycyclic?Aromatic?Compounds,2002.22(3-4):p.311-320.）制備的Pd-ACDA（2-amino-1-cyclopent-1-enedithiocarboxylate）鍵合硅膠作為配位交換色譜的固定相，可成功分離部分噻吩類含硫化合物與多環芳烴，并利用質譜法對分離出的含硫化合物進行了表征。但是對于減壓渣油，用Pd-ACDA-SG（silica?gel）分離的兩個餾分里都檢測出了含硫化合物，說明Pd-ACDA-SG對于渣油分離的效果有限。