[發(fā)明專利]含有1,3-二硫-2-葉立德烯共軛單元的萘二酰亞胺衍生物、制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310322972.8
• 申請(qǐng)日: 2013-07-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103408570A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-11-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高希珂;胡云賓;元偉;朱道本
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所;默克化工有限公司
• 主分類號(hào): C07D495/22
• 分類號(hào): C07D495/22;H01L51/30
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 鄔震中

1.含有1,3-二硫-2-葉立德烯共軛單元的萘二酰亞胺衍生物，具有如下式結(jié)構(gòu)：

其中，π-1或π-2=或

R¹或R²=C1～30的烷基，或R³=H或C1～6的烷基；當(dāng)π-1=π-2=時(shí)，R¹和R²不能同時(shí)為烷基；當(dāng)R¹=R²時(shí)，二者均為烷基。

2.如權(quán)利要求1所述的含有1,3-二硫-2-葉立德烯共軛單元的萘二酰亞胺衍生物，其特征具有如下的結(jié)構(gòu)式：

(1)第Ⅰ類化合物，是含有芐基結(jié)構(gòu)單元的非對(duì)稱N-取代的2-(1,3-二硫-2-亞基)丙二氰稠合的萘二酰亞胺衍生物：

(2)第Ⅱ類化合物，其特征是含2,2-二苯基-乙基結(jié)構(gòu)單元的非對(duì)稱N-取代的2-(1,3-二硫-2-亞基)丙二氰稠合的萘二酰亞胺衍生物：

(3)第Ⅲ類化合物，其特征是2-(1,3-二硫-2-亞基)丙二氰及1,4-二硫-2,3-二氰基乙烯

非對(duì)稱稠合的萘二酰亞胺化合物：

(4)第Ⅳ類化合物，其特征是2-(1,3-二硫-2-亞基)丙二氰及2,3-二氰基噻吩非對(duì)稱稠合的稠合的萘二酰亞胺化合物：

(5)第Ⅴ類化合物，其特征是2-(1,3-二硫-2-亞基)硝基甲烷稠合的萘二酰亞胺化合物：

(6)第Ⅵ類化合物，其特征是2-(1,3-二硫-2-亞基)乙氰稠合的萘二酰亞胺化合物：

(7)第Ⅶ類化合物，其特征是2-(1,3-二硫-2-亞基)丙二氰及2-(1,3-二硫-2-亞基)乙氰非對(duì)稱稠合的稠合的萘二酰亞胺化合物：

前述的結(jié)構(gòu)式中R¹、R³的定義同權(quán)利要求1所述。

3.如權(quán)利要求2所述的含有1,3-二硫-2-葉立德烯共軛單元的萘二酰亞胺衍生物，其特征是所述的R¹和R²為C6～30的烷基，R³為H或C1～6的烷基。

4.一種制備如權(quán)利要求2所述的含有1,3-二硫-2-葉立德烯共軛單元的萘二酰亞胺衍生物的方法，其特征是通過(guò)下述（1）、（2）、（2）和（3）、或者（4）步驟，在空氣中或惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行反應(yīng)分別獲得：

（1）所述的第Ⅰ和第Ⅱ類非對(duì)稱N-取代的2-(1,3-二硫-2-亞基)丙二氰稠合的萘二酰亞胺衍生物的制備方法的步驟為：

在室溫～80℃和有機(jī)溶劑中，四溴代萘四甲酸二酐和2,2-二氰基-乙烯-1,1-二硫醇鹽按摩爾比1：2～6反應(yīng)0.5～12小時(shí)，再和兩種有機(jī)胺R₁NH₂和芐胺，或R₁NH₂和2,2-二苯基乙胺于室溫～80℃條件下反應(yīng)1～12小時(shí)；所述的有機(jī)胺R¹NH₂、芐胺或2,2-二苯基乙胺與四溴代萘四甲酸二酐的摩爾比為1～3:1～3:1；

（2）所述的第III和第VII類非對(duì)稱萘核取代的萘二酰亞胺衍生物的制備方法的步驟為：

在有機(jī)溶劑中和-10～50℃下，N-烷基（R¹）取代的2,3,6,7-四溴代萘四羧酸二酰亞胺、2,2-二氰基乙烯-1,1-二硫醇鹽、1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇鹽或2-氰基乙烯-1,1-二硫醇鹽以摩爾比1:1～2:1～2反應(yīng)0.5～3小時(shí)；

（3）所述的第IV類非對(duì)稱萘核取代的萘二酰亞胺衍生物的制備方法，其步驟為：

在乙酸或丙酸中和100～120℃下，第III類萘二酰亞胺衍生物與30%的雙氧水以摩爾比1:50～80反應(yīng)拌0.5～1.5小時(shí)；

（4）所述的第V和第VI類對(duì)稱萘核取代的萘二酰亞胺化合物的制備方法，其步驟為：

在有機(jī)溶劑中和室溫～50℃下，N-烷基（R1）取代的2,3,6,7-四溴代萘二酰亞胺、2-硝基乙烯-1,2-二硫醇鹽或2-氰基乙烯-1,2-二硫醇鹽以摩爾比1:2～5反應(yīng)0.5～3小時(shí)；

上述R¹和R³的定義如權(quán)利要求1所述。