[發明專利]一種以六氯丙酮為中間體制備氘代氯仿的方法

有效

• 申請號: 201310322667.9
• 申請日: 2013-07-29
• 公開（公告）號: CN103408413A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發明（設計）人: 劉洪煜
• 申請（專利權）人: 青島騰龍微波科技有限公司
• 主分類號: C07C49/16
• 分類號: C07C49/16;C07C45/63;C07C19/04;C07C17/361
• 代理公司: 青島聯智專利商標事務所有限公司 37101
• 代理人: 王曉曉

1.一種六氯丙酮的制備方法，其特征在于它包括以下步驟：

(1)原料液預處理：以含有一氯丙酮和/或多氯丙酮的工業生產后廢液為原料液，用水洗除去所述原料液中的水溶性雜質，得到預處理后原料液；

(2)氯代催化反應：將所述預處理后原料液和磷絡合物類催化劑加入反應器中，質量比為：預處理后原料液：磷絡合物類催化劑=140∶3~7，控制溫度在110~130℃，通入氯氣，充分反應使一氯丙酮和/或多氯丙酮中的H被Cl完全取代最終生成六氯丙酮，待氯氣過飽和不吸收時，結束反應；

(3)反應產物提純：步驟(2)中反應混合物經水洗、蒸餾、精餾后，利用檢測方法檢測，得到純度為99.5%以上的六氯丙酮。

2.根據權利要求1所述的六氯丙酮的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)通入氯氣的流速為1~2ml?/?s。

3.根據權利要求1所述的六氯丙酮的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中蒸餾采用減壓蒸餾后冷凝：將溫度控制在160~180℃，真空度為0.9~1Mpa，調整溫度和真空度以控制冷凝時冷凝液的流速為0.25~0.3ml/s，收集中間90%的主餾；

所述步驟(3)中精餾采用減壓精餾后冷凝：將溫度控制在160~180℃，真空度為0.7~0.8Mpa，調整溫度和真空度以控制冷凝時冷凝液的流速為0.15~0.2ml/s，收集中間90%的主餾。

4.根據權利要求1所述的六氯丙酮的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中磷絡合物類催化劑為三苯基膦，所述步驟(3)中檢測方法為核磁共振。

5.一種以權利要求1-4任一項制得的六氯丙酮為中間體制備氘代氯仿的方法，其特征在于它包括以下步驟：

(1)水解催化反應

按照質量比為六氯丙酮：重水：弱堿性鹽類催化劑=360：20：3~4將重水和催化劑先加入反應器中，混合搖勻，然后加入六氯丙酮，在溫度110~120℃、130-150轉/分鐘轉速下攪拌下進行反應，生成的氘代氯仿和汽化重水經冷凝后以液體的形式收集，至重水耗盡后結束反應；

(2)反應產物提純

將步驟(2)得到的反應混合物經萃取、蒸餾、精餾后處理后，利用檢測方法檢測，得到氘代度為99.8%以上的氘代氯仿。

6.根據權利要求5所述的以六氯丙酮為中間體制備氘代氯仿的方法，其特征在于：所述步驟(1)中將重水和催化劑先加入反應器中，加入至2/5反應器容積，混合搖勻，然后加入六氯丙酮至4/5反應器容積后，控制剩余六氯丙酮以0.05~0.2ml/s的流速逐漸滴入反應器。

7.根據權利要求5所述的以六氯丙酮為中間體制備氘代氯仿的方法，其特征在于：所述萃取為：按照反應混合物：濃硫酸=3：1~1.5的體積比添加濃硫酸，在40-50轉/分鐘轉速下攪拌10-15分鐘，后靜置沉淀，形成分液層，上層為氘代氯仿，下層為吸收了水分和雜質的硫酸，將硫酸排出，萃取重復進行兩遍后，收集萃取完成的氘代氯仿。

8.根據權利要求5所述的以六氯丙酮為中間體制備氘代氯仿的方法，其特征在于：所述蒸餾采用常壓蒸餾后冷凝，溫度控制在110~120℃，取體積分數5%的蒸餾液為前餾以去除水分，然后將溫度調為80~90℃，微調溫度使冷凝液的流速為0.25~0.3ml/s，留體積分數3%的蒸餾液為后餾，收集前餾和后餾之間92%的主餾。

9.根據權利要求5所述的以六氯丙酮為中間體制備氘代氯仿的方法，其特征在于：所述精餾采用常壓精餾后冷凝，溫度控制在110~120℃，取體積分數5%的精餾液為前餾進一步去除殘余微量水分，然后將溫度調為80~85℃，微調溫度使冷凝液的流速為0.2~0.25ml/s，留體積分數3%的蒸餾液為后餾，收集前餾和后餾之間92%的主餾。

10.根據權利要求5所述的以六氯丙酮為中間體制備氘代氯仿的方法，其特征在于：所述步驟(2)中弱堿性鹽類催化劑為無水碳酸鉀。