[發明專利]一種改性納米顆粒的制備方法

有效

• 申請號: 201310322039.0
• 申請日: 2013-07-26
• 公開（公告）號: CN103396683A
• 公開（公告）日: 2013-11-20
• 發明（設計）人: 李堅;孫建平;張旸;任強;汪稱意
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C09C3/10
• 分類號: C09C3/10;C09C3/12;C09C1/04;C09C1/36;C09C1/28;C09C1/00;C09C1/40;C08F293/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種納米顆粒的表面改性方法，其特征在于包括以下步驟：?

步驟一：聚丙烯酸環氧丙酯嵌段共聚物的制備：?

（1）將單體1、引發劑、催化劑1、還原劑1、配體1及溶劑1加入反應容器內，在氮氣或氬氣的環境下，在50℃～90℃反應3～12h，除去催化劑1和溶劑1并烘干后得到均聚物；?

所述單體1與引發劑的摩爾比為0～100:1；?

所述催化劑1與單體1的摩爾比為0.01～0.05:100；?

所述還原劑1與催化劑1的摩爾比為3～20:1；?

所述配體1與催化劑1的摩爾比為5～20:1；?

所述溶劑1與單體1的摩爾比為0.3～1:1；?

所述單體1為甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯；?

所述引發劑為有機鹵代化合物；?

所述催化劑1為高價金屬鹵化物；?

所述還原劑1為自由基聚合引發劑；?

所述配體1為四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺、六甲基三乙四胺、雙（二甲基氨基乙基）醚或聯二吡啶；?

所述溶劑1為乙酸乙酯、甲苯、苯甲醚、四氫呋喃、丁酮；?

（2）將單體2、（1）獲得的均聚物、催化劑2、還原劑2、配體2及溶劑2加入反應容器內，將反應體系抽真空后充入氮氣或氬氣，在50℃～80℃反應5～12h；除去催化劑和溶劑并烘干后得到聚丙烯酸環氧丙酯嵌段共聚物；?

所述單體2與均聚物的摩爾比為1～56:1；?

所述催化劑2與單體2的摩爾比為0.01～0.05:100；?

所述還原劑2與催化劑2的摩爾比為3～20:1；?

所述配體2與催化劑2的摩爾比為5～20:1；?

所述溶劑2與單體2的摩爾比為0.3～2:1；?

所述單體2為含有環氧基團的甲基丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸縮水甘油酯；?

所述催化劑2為高價金屬鹵化物；?

所述還原劑2為自由基聚合引發劑；?

所述配體2為四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺、六甲基三乙四胺、雙（二甲基氨基乙基）醚或聯二吡啶；?

所述溶劑2為乙酸乙酯、甲苯、苯甲醚、四氫呋喃、丁酮；?

步驟二：納米顆粒的表面改性：?

（1）將硅烷偶聯劑加入到聚丙烯酸環氧丙酯嵌段共聚物的溶劑3溶液中，在30～60℃下反應2～5h；?

（2）將納米顆粒加入到（1）步驟制備的溶液中，調節體系pH=4～6，在60～100℃下反應5～12h，離心，上層清液去除溶劑，下層固體用溶劑3洗滌3次以除去未接枝上的聚合物，烘干得到表面改性的納米顆粒。?

所述聚丙烯酸環氧丙酯嵌段共聚物中的環氧基團與硅烷偶聯劑中氨基基團摩爾比為2～20:1；?

所述溶劑3與納米顆粒的質量比為10～40:1；?

所述硅烷偶聯劑與納米顆粒的質量比為0.03～0.6:1；?

所述溶劑3為乙酸乙酯、二氯乙烷、四氫呋喃或丙酮；?

所述納米顆粒為二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅、氧化銦錫、氧化錫銻或摻鋁氧化鋅。?

2.如權利要求1所述的一種納米顆粒的表面改性方法，其特征在于：所述甲基丙烯酸酯為甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丁酯；所述丙烯酸酯為丙烯酸異?丁酯或丙烯酸正丁酯。?

3.如權利要求1所述的一種納米顆粒的表面改性方法，其特征在于：所述有機鹵代化合物為：1-溴乙基苯、α,α'-二溴對二甲苯、α-溴代丙酸乙酯、α-溴代異丁酸羥乙酯、α-溴代異丁酸羥丁酯或α-溴代異丁酸乙酯。?

4.如權利要求1所述的一種納米顆粒的表面改性方法，其特征在于：所述高價金屬鹵化物為：CuBr₂、CuCl₂、FeCl₃或FeBr₃。?

5.如權利要求1所述的一種納米顆粒的表面改性方法，其特征在于：所述自由基聚合引發劑為：偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲酰。?

6.如權利要求1所述的一種納米顆粒的表面改性方法，其特征在于：所述硅烷偶聯劑為3-氨丙基三乙氧基硅烷。?