[發明專利]一種甘氨酸聯產硫酸鈣的清潔生產工藝

無效

• 申請號: 201310319256.4
• 申請日: 2013-07-29
• 公開（公告）號: CN103351314A
• 公開（公告）日: 2013-10-16
• 發明（設計）人: 劉長飛;李志偉;王云鶴
• 申請（專利權）人: 劉長飛
• 主分類號: C07C277/08
• 分類號: C07C277/08;C07C229/08;C01F11/46;C01B7/03
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種甘氨酸的清潔生產工藝，生產甘氨酸的同時可以聯產硫酸鈣產品。其特征在于該方法包括以下各步驟：

步驟一、在生產甘氨酸的反應器里加入溶劑甲醇(或甲醇水溶液)和催化劑(烏洛托品或多聚甲醛)后，加入固體氯乙酸銨，升溫至60℃開始添加三乙胺，維持反應溫度在60℃-70℃之間，一個半小時內添加三乙胺完畢。反應、保溫共計兩個半小時，至pH值為7.5。

步驟二、保溫反應結束后，反應液在30℃-60℃溫度條件下過濾出甘氨酸晶體。甘氨酸晶體經過甲醇洗滌、過濾、干燥后得到甘氨酸產品。

步驟三、過濾液降溫冷凍后(降溫至-30℃--0℃)，過濾得到三乙胺鹽酸鹽固體，同時過濾出來的含有烏洛托品的反應液，在補加少量烏洛托品后循環使用。

步驟四、將三乙胺鹽酸鹽固體溶解在水中，常溫情況下加入氫氧化鈣(或氧化鈣)反應，反應產物為氯化鈣和三乙胺。分離出三乙胺作為縛酸劑參加甘氨酸氨解反應循環使用。分離出來的含有氯化鈣的溶液繼續用于溶解三乙胺鹽酸鹽固體，加入氫氧化鈣(或氧化鈣)反應回收三乙胺。當水溶液中的氯化鈣濃度達到50％以上的時候，進行減壓蒸發濃縮，冷凝回收氯化鈣溶液中溶解的三乙胺。

步驟五、回收完三乙胺的氯化鈣溶液中滴加濃硫酸(濃硫酸的濃度為60％--99.9％)，濃硫酸與氯化鈣的摩爾比為1-1.1∶1。反應得到粗品硫酸鈣沉淀和氯化氫氣體。氯化氫氣體用水吸收得到副產品鹽酸。粗品硫酸鈣經過洗滌、高溫煅燒、粉碎后得到熟石膏產品。

步驟六、含有甲醇、烏洛托品和三乙胺鹽酸鹽的循環母液，在參加循環反應一定的次數后，可以采用以下的方式處理：

首先蒸發濃縮回收母液中的大部分甲醇，然后在剩余的循環母液中加入一定量的水(加入水的體積為剩余母液體積的0.5-3倍)，再加入氫氧化鈣(或氧化鈣)反應，然后精餾回收溶液里的甲醇和三乙胺。

精餾剩下的液體加入濃硫酸，得到粗品硫酸鈣沉淀和氯化氫氣體，氯化氫氣體用水吸收得到副產品鹽酸。剩下的液體經過濃縮干燥后得到化肥原料產品，用于生產化肥。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于氯乙酸銨與三乙胺的摩爾比為1-1.1∶1、溶劑甲醇的量是氯乙酸銨重量的2-8倍、催化劑加入的量是氯乙酸銨重量的十分之一至三分之一之間。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于利用加入氫氧化鈣(氧化鈣)的方法回收三乙胺鹽酸鹽里面的三乙胺。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于利用加入濃硫酸的方法把氯化鈣溶液轉化成硫酸鈣沉淀，同時得到氯化氫氣體。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于對含有甲醇、烏洛托品和三乙胺鹽酸鹽的循環母液處理時，分別加入氫氧化鈣(或氧化鈣)和濃硫酸。